化学氧化法制备掺杂态聚苯胺及其表征.pdfVIP

· 304 · 材料导报 2008年 12月第22卷专辑Ⅻ 化学氧化法制备掺杂态聚苯胺及其表征 王 杏，关荣锋 ，张 号，杨 洁，赵文卿 河南理工大学材料科学与工程学院，焦作 454003 摘要 利用化学氧化法，以过硫酸铵为氧化剂制备 了掺杂态聚苯胺 ，研究了温度、时间和氧化剂用量对盐酸掺 杂聚苯胺产率的影响。结果表明：反应温度对聚合物的产率有明显影响，当反应温度从O℃增加到 25℃左右时，产率 从 53 增加到66 ，进一步升高温度，其产率反而会下降。随着反应时间的延长，聚苯胺的产率会增大，这说明延长 反应时间可提高聚苯胺的转化率，室温下合理的反应时间约为6h。氧化剂过硫酸铵与盐酸的摩尔比为 1时，反应充 分，产率高。显微结构分析表明掺杂态聚苯胺呈束状，并且层叠现象比较突出。 关键词 聚苯胺 化学氧化 盐酸掺杂 产率 结构 中图分类号：0633．2 文献标识码 ：A ResearchesandCharacterizationofDopedPoly—aniline PreparedbyChemicalOxidation WANGXing，GUAN Rongfeng，ZHANGHao，YANGJie，ZHAOWenqing InstituteofMaterialsScienceandEngineering，HenanPolytechnicUniversity，Jiaozuo454003 Abstract Thedopedpolyanilineispreparedbychemica1oxidationwhenammonium persulfateisusedasthe oxidant．Theinfluencesoftemperature，timeandoxidantamountontheHC1一dopedpolyanilineyieldareinvestigated． Theyieldincreasesfrom 53 to66 whenthetemperatureofthereactionisincreasedfromO℃ to25℃ ，buttheyield willdescendifthetemperatureisincreasedfurtherly．Prolongingtheactiontimecanincreasethepolyanilineyieldbe— causetheyieldincreaseswithtimeinexperiment．Asthemolarratioofammonium persulphatetohydrochloricacidiS one，theployanilineyieldishigh．Themierostruetureofdopedpolyanilineisbunchyanditscascadeisobvious． Keywords poly-aniline，chemicaloxidation，HC1一doped，yield，structure 0 引言 N N 聚苯胺 PANI 在电学、磁学和电子器件等领域具有广阔的 应用前景，国内外对其研究也越来越深入_1]。聚苯胺特殊的质 根据 值不同，存在不同的状态。当 一1时，为全还原态 子掺杂性、良好的氧化还原性和环境稳定性、较高的掺杂电导率 的聚苯胺 又称 白苯胺 LB ；一0时，为全氧化态的聚苯胺 对 以及原料易得、制备简单等优点引起 了研究者们 的广泛关 苯亚胺 PNB ，这两种状态下导电性都很差。当聚苯胺为半氧 注[2。]，因而对于掺杂态聚苯胺各方面性能的实验及应用研究 化半还原态结构 又称本征态，一0．5，苯一醌比为 3：1 时，掺 具有较大的意义。在聚苯胺的制备及掺杂过程中，各种酸的主 杂后导电性最好I5]。因此 ，关于聚苯胺的研究集中在半氧化半 要作用是提供质子，并保证聚合体系有一定的酸度，使反应发 还原态。掺杂方法主要有化学氧化法和电化学法，其中聚苯胺 生。其中对盐酸和有机磺酸的研究相对较多，但当十二烷基苯 的化学氧化合成是向苯胺单体中加入酸溶液，然后用氧化剂把 苯胺单体氧化聚合。这是制备聚苯胺最常用的一种方法。化学 磺酸作为掺杂剂时，配置一定浓度的酸溶液需要助溶剂 例如乙 氧化聚合大致可以分为3个阶段： 1 链诱导和链引发期， 2 链 醇[4 。本实验采用一定浓度的盐酸作助溶剂，把制得的十二烷 增长期， 3 链终止期。 基苯磺酸的盐酸溶液作掺杂剂。在研究苯胺聚合和掺杂机理的 在苯胺的酸性溶液中加入氧化剂后，苯胺被氧化聚合成为 基础上，利用简单易行的化学氧化聚合法制备掺杂态的聚苯胺， 聚苯胺，可以用下列方程式表示： 通过改变合成条件，重点研究了影响盐酸掺杂聚苯胺产率的因 素，并分