锂离子电池正极材料磷酸钒锂的研究进展.pdfVIP

· 272 · 材料导报 2010年 5月第 24卷专辑 15 锂离子 电池正极材料磷酸钒锂 的研究进展 刘丽英 ，张海燕 ，陈 炼。，翟玉春。 1 广东工业大学材料与能源学院，广州 518006；2 迈科科技有限公司，东莞 523800； 3 东北大学材料与冶金学院，沈阳 110004 摘要 磷酸钒锂是一种新型的锂离子电池正极材料，其电化学性能受合成方法及工艺条件的影响。介绍 了 。V P04 。的结构特点及充放电过程的电化学特征。全面综述 了采用 固相反应法、溶胶一凝胶法及微波法 等制备磷酸钒锂的研究现状 ，并比较 了各种方法的利弊。 关键词 锂离子电池 正极材料 磷酸钒锂 合成方法 ResearchProgressinCathodeMaterialsLithium Vanadium Phosphate forLithimu -ionBattery LIU Liying ，ZHANG Haiyan ，CHEN Lian。，ZHAIYuchun。 1 FacultyofMaterialandEnergy，GuangdongUniversityofTechnology，Guangzhou518006；2 M cNairTechnology Co．Ltd，Dongguan523800；3 InstituteofMaterials8LMetallurgy，NortheasternUniversity，Shenyang110004 Abstract Lithium vanadium phosphateisanew typeofcathodematerialforlithium-ionbattery，whoseelec— trochemicalpropertiesareaffectedbysynthesismethodsandprocessconditions．Anintroductionofthestructuraland electrochemicalcharacteristicsincharge-dischargeprocessesofL．3V2 P 4 3isprovided．Theresearchprogressesin preparingLi3V2 P04 3bysolid-statereaction，sol-gel，microwaveheatingmethodsandSOonarereviewedandtheirad— vantagesanddisadvantagesarealsocompared． Keywords Li-ionbattery，cathodematerial，Li3V2 P04 3，syntheticmethods 和磷酸根四面体分享氧原子 ，每个金属钒原子被 6个四面体 0 引言 的磷原子包围，同时四面体磷被 4个钒八面体所包围，形成 磷酸钒锂 Li。V Po 。 是以磷酸根聚合阴离子为基础 了三维的网状结构，锂原子处于这个框架结构的孔穴里，1个 的正极材料，能够产生 比较高的氧化还原电势，锂离子扩散 L V。 P04 。结构单元中存在 3个这样的四重晶体结构，所 通道大，有利于锂离子 的脱嵌。在 23℃时，Li3V。 PO4 。的 以共有 12个锂原子的位置。图 1为 Li。v2 PO4 。的结构示 实际比能量比LiCoO：高 1O ，达到 550W ·h／kg。尤其是在 意框图[1]，其 中标注 了锂离子 占位 的近似面积 。PengFu 低温 一10℃ 时， 、，2 PO4 。的比能量也能达到 393W · 等[6的研究也给出了类似的结构。由于磷酸根 的加入替代 b／kg，高于 LiCoO2的315W ·h／kg。Li3V P04 。的倍率性 了氧离子 ，使化合物的三维结构发生变化 ，这种三维结构允 能也优于钴酸锂。另外其还具有热稳定性好、安全性高等优 许 3otolLi慢速或者快速地从单斜磷酸钒结构中可逆脱 点，成为制备高能量 、高功率密度锂离子 电池的候选材料之 出 。 一 n ]。 但由于磷酸钒锂 的三维结构使金属离子相隔较远 ， Li。V2 P04 。具有较高的理论容量和能量密度，而且放 降低了电子迁移率，导致 电子导电率低E~-s]。目前，主要通过 电电压稳定，是比较理想的锂离子电池正极材料。Li的脱 改进合成方法、优化工艺条件及掺杂等途径解决磷酸钒锂存 嵌程度随充放电电压范围的不同而改变。当充电终止 电压 在的问题，并取得 了一定进展。 小于4．3V时，只有 2molLi脱嵌，理论 比容量为 133mA · 综述 了Li。v2 P04 。的结构、电化学特征及合成方法 h／g。而当充电终止电压高达 4．8V时，3otolLi能