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羟基磷灰石微球制备方法的研究进展／窦 妍等 ·4l7 · 羟基磷灰石微球制备方法的研究进展 窦 妍，李东旭，曹 丰，李延报 南京工业大学材料科学与工程学院，南京 210009 摘要 简要介绍了羟基磷灰石基本特性，综合论述了羟基磷灰石微球的各种制备方法、原理及微球形成的机 理，并对各种方法的优缺点进行了对比分析。指出了羟基磷灰石微球在研究中存在的问题，并对前景进行了展望。 关键词 羟基磷灰石 微球 制备方法 中图分类号：TQ174 ProgressonStudyofPreparationProcessofHydroxypatiteM icrospheres DOU Yan，LIDongxu，CAO Feng，LIYanbao CollegeofMaterialsScienceandEngineering，NaniingUniversityofTechnology，Nanjing210009 Abstract Thebasiccharacteristicsofhydroxylapatitearebrieflyintroduced．Varietiesofpreparationmethods， theprincipleofhydroxylapatitemicrospheresandmechanism oftheformationofmicrospheresaresummarizedat length．Atthesametime，meritsandfaultsofvariousmethodsarecomparedandanalyzed．Someproblemsandthe prospectofhydroxylapatitemicrospheresarepresented． Keywords hydroxylapatite，microsphere，preparationmethod 0 前言 的因素，并对几种方法的特点进行了评述。 1 羟基磷灰石微球的制备方法 羟基磷灰石 Hydroxyapatite，HA，Ca1o P04 6 0H 2 是微溶于水的弱碱性 pH一7～9 磷酸钙盐，属于六方晶系， 1．1 水热法 是一类具有良好生物活性、生物相容性和吸附性能的无机材 水热法制备羟基磷灰石通常是将硝酸钙水溶液在搅拌 料，广泛应用于人体硬组织的替代和修复、生物大分子的分 条件下加入磷酸溶液中，然后放入高压反应釜，在预设的条 离和纯化以及重金属离子的吸附和回收等。天然羟基磷灰 件下进行反应，所得产物经过滤、水 醇 洗后进行干燥 。 石以针状形式存在于人体和动物的骨骼、牙齿等硬组织中， 微球的制备通常在碱性条件下进行，因为随着 pH值的 而人工合成的羟基磷灰石形状有棒状、针状、片状和球状等。 增大，溶液中的OH一浓度增大，导致亲水基团的水合作用和 不规则的针状和片状形态存在脆性高、力学性能差、容易在 有效接触面积变大，使得堆积几何参数变小，致使晶体形貌 人体内引起炎症等缺点，而粒径为 50nm~2mm 的球状羟基 向球形胶束收缩_l4]。因此，在较高的pH值条件下较易制得 磷灰石微球相对于针状和片状等形态，具有流动性好、形态 羟基磷灰石微球。刘晶冰等[5在 pH 14的条件下制备出球 规则、亲和性好、在生物体内易吸收和游走等优点。这些特 状羟基磷灰石。 点使羟基磷灰石微球在药物缓释载体[】]、生物分离介质_2]、 水热条件是影响羟基磷灰石微球粒径和表面形貌的主 环境吸附功能材料[3等方面具有更广阔的应用前景。目前， 要因素，如水热温度、反应时间、加热速度等。升高水热温 羟基磷灰石微球的制备方法有水热法、喷雾法、溶胶一凝胶法、 度、延长反应时间可以使晶体发育趋于完整，进而影响微球 模板法等。采用水热法、喷雾法、溶胶-凝胶法制备羟基磷灰 表面形貌的形成，改变加热速度也会使微球粒径发生变化。 石微球，一般是在这些方法的基础上调节实验过程 中的pH 因此，改变水热反应条件可以对羟基磷灰石微球进行可控制 值，控制反应温度、起始溶液浓度等。采用模板法则是通过 备。水热法还可以同微波、超声波相结合来制备羟基磷灰石 选择模板剂、控制反应空间或者制备球形模板来获得羟基磷 微球，微波和超声波的作用分别体现在缩短反应时间和细化 灰石微球。虽然上述方法都能够成功制备羟基磷灰石微球， 颗粒上。 但是如何优化反应条件，制备形态、粒径、表面结构可控的羟 1．2 喷雾法 基磷灰石微球仍是研究的热点。 1．2．1 喷雾干燥法 本文综述了 目前研究中常用的羟基磷灰石微球制备方 喷雾干燥法是指将反应获得的羟基磷灰石溶液或溶胶 法，总结了各种方法形成微球结构的机理 以及影响微球形态 分散成极细的球形雾滴，使其产生很大的比表面积，