低温固相反应合成莫来石的研究.pdfVIP

第 卷 专辑 中 国 粉 体 技 术 6 .:K62CJJK 年 月 ! 4 !#$%’ *+,-#*$-*%$ .*-$’/’ ’AL:M;I! 01 低 温 固 相 反 应 合 成 莫 来 石 的 研 究 朱新文，江东亮，谭寿洪 （中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷和超微结构 国家重点实验室，上海 ） !# 摘 要 以 !$%’ 和硅 灰为起 始原料，通 过固相 反应 合 剂来实现低温合成莫来石，考察这些添加剂和工艺 ! 成莫来石，对莫 来石的生成 反应做 了热力 学计 算，得 到莫 来 条件对莫来石合成 的影 响，并进一步探讨莫来石 的 石生成 自由能 的近 似 数 学表 达 式，考 察 了 ， 和 + ,-+ *! ! 形成机理 。 .’ 等外加 剂 和 工 艺 条 件 对 莫 来 石 合 成 的 影 响。运 用 ! # 、 等手段对莫来石形成 及形貌进行 了表征，并对 莫 4 实验方法 /0123 来石形成机 制 进行 了探 讨 。研究表 明： 、 的加 入 + .’ *! ! # 采用 （ ）和 硅灰 （ !$%’ ! ?6!@ 9 A- ! # # 有利于莫来石的生成，并在 4 #5煅 烧 67的条件 下实现 了 ， ）为起始原料，它们 的化学组成 BC@;! ?#@ # # 莫来石的低温合成。 见表 。将 和 硅 灰 按 莫 来石 （ · 4 !$%’ %’ 关键词 固相反应；低温合成；莫来石 ! ! !2 ’）的理论配方进行配料，外加剂分别为 +， ! *! 和 ，它们 的添加量均为 （质量分数，相 ,-+ .’ !D 莫来石 因具有抗热震稳定性好 、荷重软化温度 ! ! # 对于 !$%’ 和硅灰的量）。将配料置于聚乙烯塑 高、抗渣性好及较高的抗蠕变性等优 良性能，被认为 ! 是一种耐火工业、电子 、光学和高温结构等领域 的重 料桶中，以无水 乙醇 为混合介质 ，有机玻璃球 为磨 〔〕 球，混合时间为 ，然后烘干 ，研细 ，在不 同温度下 要侯选材料 4 。然 而，莫来石 的合成温度较 高，一 E7 般在 485以上，能耗高，成本大，如何 降低其合成 进行煅烧处理 。 利用 分析煅烧粉末 的物相组成 ， 观 温度，促进其应用 ，已成为人们关注的热点 。 /01 23 莫来石是唯一稳定 的铝硅晶相 ，其形成过程与 察莫来石颗粒 的形貌 。 起始原料和制备工艺密切相关 ，受颗粒大小、比例、 表 4 原料的化学成分 D 晶体形态和杂质等因素 的影 响。为了降低莫来石的 成分 %’ 2 ’ +;’ 0’ ,-’ *’ ! ! ! ! 〔〕 合成温度 ，国内外学 者主要采用如 下两条途径 !： !$%’ FF?46 ?G ?E ?# （）采用湿化学方法，主要是 方法来制备颗 ! 4 9:$*; 粒尺寸更小，反应活性及混合性更好 的莫来石先驱 硅灰 ?6G F!? ?FE 4?G! ?#6 ?F4 体 ，以实现莫来石的低温合成。主要 以正硅酸已酯 和硝酸铝为起始原料 ，用来合成莫来石先驱体 。这 ! 结果和讨论 种双相凝胶 的莫来石生成反应一般认为按 以下两条 !?4 !$%’ 和硅灰反应形成莫来石 的热力学计 ! 途径 进行 ：一是 莫 来 石 由无 定 形 2 ’ 和 过渡 态 ! 算 %’ 之间反应进行；二 是凝胶首先在 45生 ! 对于 !$%’ 和硅灰形成莫来石 的反应可表 ! 成 尖 晶石 相，然后在 以上 同无定形 %$2 4!5 达为 ： 〔〕 反应生成 莫来石 ；（ ）通过 加入 、 、 2 ’ ! +%+ （ ） （ ， ） · ! !$%’ 9 H!2 ’ -@:IJ7:C99! %’ ! ! ! 〔、〕 .’ 添加剂等来实现莫来石 的低温合成 8#。 （） （ ） !2 ’ 9 4 ! # ! 虽然采用 法能较大程度地 降低莫来石 将 的高温 晶相 方石英作为其标准态来进行 9:$ ; * 2 ’ ! $ 〔〕 的合成温度，但是工艺参 不 易控制 ，生产周期长， 热力学计算 6，这样可 以对上述莫来石 的生成反应 难以达到规模化生产 的要求。为此，本工作仍采用 进行热力学计算。由《无机物热力学 手册》查 出 传统的固相反应合成 法，以廉价的 !$%’ 和硅 反应各物质在不同温度下 的标准 自由能 并计算 ! 〔〕 灰为起始原料 ，通过加入 ， ， 等添加 出相应温度下的反应生成 自由能 G ，这些 见表 .’ ,-+