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44(中铝郑研院刘新红)DTN1对水硬性氧化铝水化反应影响影响的初步研究.doc
DTN1对水硬性氧化铝水化反应影响的初步研究
摘 要 研究了DTN1对水硬性氧化铝水化反应的影响。研究发现,DTN1影响了水硬性氧化铝的水化反应进程和水化产物。I以DTN1和六偏磷酸钠应用于以电熔白刚玉(5~8mm、3~5mm、1~3mm、0~1mm、0~0.088mm、0~0.044mm)、α-Al2O3微粉、水硬性氧化铝为主要原料的浇注料,进行了试验,发现显著影响到浇注料预制件坯体的常温力学性能。
关键词 水硬性氧化铝 浇注料
水硬性氧化铝(又称ρ-Al2O3、水合氧化铝)用作不定形耐火材料的结合剂,越来越引起耐火材料行业的关注。有研究证明,与水泥结合铝硅系、铝镁系浇注料相比较,水合氧化铝结合浇注料除了具有更好的抗热震性、抗渣侵蚀和渗透性能外,还具有更高的荷重软化温度。但目前的研究多关注在水合氧化铝结合浇注料材料的性质上,关于水硬性氧化铝水化反应过程的研究较少。上述两类浇注料多以预制块形式生产,常温强度高低直接影响成品率。水硬性氧化铝实际为混合相氧化铝,起关键作用的是其中的ρ相氧化铝,它水化生成一水氧化铝和三水氧化铝,一水氧化铝起结合剂作用。在浇注料升温过程中,水化反应结合的水在150-650度之间脱水,不仅造成耐火材料中温强度下降,而且脱水留下的空隙影响到体积密度和强度。本研究初步探索了DTN1对水硬性氧化铝水化进程的影响,期望生成较多的一水氧化铝,不仅减少用水量,从而降低在升温过程中的脱水量,而且提高坯体的常温抗折强度,可能会改善坯体的中温强度、抗爆性能和体积密度。
试验
试验原料
试验用主要原料如下:电熔白刚玉,其w(Al2O3)>98.5%、w(Na2O)<0.5%、w(SiO2)<0.5 %、w(Fe2O3)<0.3%,粒度为5~8mm、3~5mm、1~3mm、0~1mm、0~0.088mm、0~0.044mm;α-Al2O3微粉,d50=5.1μm,d50=1.9μm,w(Al2O3)>99.5%;水硬性氧化铝,d50=5.2μm,w(Al2O3)>93.5%,ρ相含量>55%。
试验方法
将不同添加量的DTN1加入300克水中,充分溶解后,加入300克水硬性氧化铝,迅速搅拌后,用自制的仪器测量体系温度和时间,并将反应产物100℃烘干,称重。试验浇注料的配方如下:电熔白刚玉砂骨料68%(其中5~8mm 为20%,3~5mm为15%,1~3mm为15%,0~1mm为18%),基质中刚玉细粉0~0.088mm为10%、0~0.044mm 为8%,α-Al2O3微粉,d50=5.1μm占4%,d50=1.9μm占6%;水硬性氧化铝4%;分散剂六偏磷酸钠0.08%;水5.2%。按比例将称好的物料干混1分钟,然后将溶解了DTN1和六偏磷酸钠的水加入,继续搅拌2分钟,再将混合均匀的浇注料加入固定在振动平台上的模具中,振动4分钟,模具的尺寸为160mm×40mm×40mm。室温养护24小时,脱模,烘箱中110℃干燥,分别测抗折强度和抗压强度。
结果与讨论
如前所述,目前市售的水硬性氧化铝物实际是一包含ρ相氧化铝的混合相氧化铝,ρ相氧化铝为无定形氧化铝,遇水发生如下反应 :
ρ-Al2O3+H2O→AlOOH+Al(OH)3+Q Q>0
这是一个放热反应,其反应进程为:
ρ-Al2O3+H2O→AlOOH+Q1 (1)
然后部分AlOOH 继续水化生成三水相氧化铝
AlOOH+H2O→Al(OH)3+Q2 (2)
DTN1对水硬性氧化铝水化进程和水化增重的影响
采用自制的仪器(见上)测量了添加不同量的DTN1后,水硬性氧化铝的水化反应放热曲线和时间,并测量各样品的水化增重。由图1可看出,随着DTN1加入量的增加,反应体系的最终温度由86.7℃下降到48.3℃,反应时间由原来的35分钟,最长可延迟到85分钟;水化增重则出现先略有增加,随后迅速下降。结合两个图,可看出,DTN1显著影响了水硬性氧化铝的水化反应,意外的是,最初的加入量增加虽然影响了反应的时间和温度,但水化增重反而略有增加。由此推测,最初的加入量增加只是延缓了反应(2)的速率,并未阻挡其进行,而后随着加入量增加到一定程度,则直接阻碍了反应(2)的进行。
DTN1对水硬性氧化铝结合Al2O3基浇注料常温强度的影响
图1 DTN1对水硬性氧化铝水化进程影响 图2 DTN1对水硬性氧化铝水化增重影响
图3 DTN1对抗折强度的影响 图4 DTN1对抗压强度的影响
图3和图4的现象显示,对常温强度的增加的方法似乎不仅仅是通过增加一水氧化铝能达到。最初的加入增加引起的水化增重略有增加的同时,
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