LiMn2xCoxO4催化剂的溶胶凝胶法合成.pdfVIP

第34卷 第7期 稀有金属材料与工程 、，01．34．No．7 2005年 7月 RAREMEl’AL～LATERIAI，SANDENG烈EERING July2005 周震涛，周晓斌 (华南理工大学，广东广州510640) 摘要：为了改善空气电极的电催化性能，提高锌空气电池的放电电流密度。采用溶胶．凝胶法制备了锌空气电池用催 其电催化性能，并与高温固相反应法所得催化剂的结构与电催化性能作了对比。结果表明，当反应体系的pH值为7～8、 温度为80℃时所得凝胶再经600℃下保温处理12h，可以得到具有最高催化活性的催化剂；溶胶．凝胶法合成催化剂的 粒径较小，主要集中在l岬~4．5“m的范围内，粒度分布较窄，而高温固相反应法合成催化剂的粒径较大，主要集中在 5岬～30岬的范围内，粒度分布较宽；2种方法所得的催化剂具有完全相同的晶态结构；溶胶一凝胶法和高温固相反应 法催化剂的空气电极在-o．6V极化电位下的电流密度分别达到250Ⅱ认／cm2和210mA／cm2，前者比后者的较高。 关键词：溶胶．凝胶法：LiMn2。C仉04：催化剂；锌空气电池；空气电极 中图法分类号：TM91l 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2005)07．1147．04 热干燥得到蜂窝状的干凝胶。最后在空气气氛中分别 1 前 言 h～ 30 锌空气电池具有比能量高、工作电压平稳、原料 h，便得LiMn2。Co。04催化剂产物。 便宜易得以及对环境友好等优点，是一种有着巨大市 2．2催化剂粒度和结构的分析测试 场前景的新型化学电源【l】。然而，锌空气电池的放电 电流密度偏低，不能满足较大功率电子电器的使用要 粒度分布测试仪对合成产物的粒度分布进行分析。 求，从而限制了它的实用化和产业化进程[2，3】。锌空气 电池的放电电流密度与其催化剂的催化活性密切相 制各产物的晶态结构进行分析，c蝇辐射，石墨过滤 关。作者已用高温固相反应法合成了尖晶石型的 器，步进扫描，步长为0．030，扫描速度为20／min。 LiMn2。Co，04【钔，而迄今关于采用溶胶．凝胶法合成2．3空气电极的制备及其稳态电流一电压极化曲线的 LiMn2．，C吼04的研究报道却极少。本实验较深入研究 测试 了溶胶．凝胶法合成LiMn2。Co，04的最佳条件、晶态结将乙炔黑(工业级，市售)、活性炭(工业级，市售)、 构、粒度分布和电催化性能等，并与高温固相法合成 催化剂(自制)与聚四氟乙烯乳液(工业级，市售，固含 的催化剂的晶态结构÷电催化性能进行了比较。 热搅拌至糊状后辊压成电极单层膜。其物料的质量百 2 实 验 分含量为：乙炔黑：活性炭：催化剂：聚四氟乙烯乳液 2．1 溶胶一凝胶法催化剂的制备 单层膜叠加在一起进行辊压成型，得单层膜空气 按照化学计量摩尔比Li：Mn：Co=1：2哨：x(．萨0．0l， 电极。 0．05，0．10，0．20，O．50)称取一定量的LiN03， 在室温常压下，采用三电极体系，工作电极为空 Mn(N03)2·6H20，Co(N03)2·6H20(均分析纯)，加去离 子水溶解后再加入适量的柠檬酸和增稠剂乙二醇，用 氨水来调节反应体系的pH值，并将反应体系置于恒 液为7mol／L 温水浴中适当加热并搅拌，使水份蒸发形