二茂铁L半胱氨酸修饰电极的电化学行为及电催化性能.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) December Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(12)：1399 1402 1399 茂铁/L 半胱氨酸修饰电极的电化学行为及电催化性能* 邓湘辉 阚显文 尉 艳 张文芝 刘红英 方 宾 (安徽师范大学化学与材料科学学院, 安徽芜湖 241000) 摘要 利用配对试剂将二茂铁酰胺键合在L鄄半胱氨酸自组装单层膜(SAM)表面, 制成稳定的二茂铁/L鄄半胱氨 酸修饰电极, 该电极在pH 7.0 的磷酸盐缓冲液中有一对很好的氧化还原峰. 用循环伏安法和交流阻抗谱详细 研究了修饰电极的电化学行为, 测得电子转移系数为0.66, 表观电极反应速率常数为6.86 s-1. 该修饰电极对肾 上腺素有很好的催化作用, 峰电流与肾上腺素浓度在2.0伊10-7 1.0伊10-5 mol ·dm-3 范围内呈现良好的线性关系. 关键词： 二茂铁酰胺, L鄄半胱氨酸, 自组装单层膜, 电催化, 肾上腺素 中图分类号： O646 二茂铁(Fc)及其衍生物在水溶液中具有很高的 1 实验部分 稳定性, 其氧化还原中心在电位扫描过程中能发生 1.1 仪器和试剂 氧化还原反应, 还能活化反应 或增大电子的转移 CHI660B 电化学工作站(美国CHI 公司), KQ鄄 速率[1]. 将二茂铁作为一种电子媒介体修饰在基体电 118 超声波清洗器, pHS鄄3C 酸度计. 极上制备伏安传感器, 在电化学和电分析化学中有 二茂铁酰胺(FcAI, 99豫, 江苏威特化工厂), L鄄 [2] 很大的应用价值 . 但是, Fc 不易在电极表面稳定吸 半胱氨酸(L鄄Cys, 中国惠兴生化试剂有限公司), 肾上 [3] 附 , 为提高其在电极表面的稳定性, 人们尝试使用 腺素(Sigma 公司), N N 忆鄄双环己基碳亚酰胺(DCC, [4鄄8] [5] -3 许多方法 , 如用含二茂铁的聚硅烷修饰电极 或 ACROS), 实验缓冲溶液为0.1 mol ·dm PBS(磷酸 合成带有特殊官能 的二茂铁衍生 [6鄄7] . 但这些方 盐缓冲溶液), pH 值用盐酸和氢氧化钠溶液调整, 其 法较麻烦、费时. 他试剂均为分析纯. 实验用水为二次蒸馏水. 自组装技术以其热力学稳定, 均匀一致, 高密堆 1.2 实验方法 [9鄄12] 积和低缺陷等特性引起了人们的极大兴趣 . 它稳 二茂铁/L鄄半胱氨酸修饰电极的制备：金电极经 定性高, 对某些分子或离子具有高选择性的识别功 0.05 皂 的超细 光粉抛光呈镜面, 洗净, 将其置于 能, 利用自组装单层膜上分子识别行为的电化学研 Piranha 溶液(浓H SO +30%H O ,体积比为3颐1)中浸 2 4 2 2