混合价十二核锰配合物的合成_结构及磁性研究.pdfVIP

( ) 北京大学学报 自然科学版 ,第 36 卷 ,第 4 期 ,2000 年 7 月 Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekinensis , Vol . 36 , No . 4 (J ul ,2000) 混合价十二核锰配合物的合成 、 1) 结构及磁性研究 2) 3) 安 　金 　陈志达 　卞 　江 　高 　松 　王诗玺 　徐光宪 (北京大学化学与分子工程学院 ,稀土材料化学及应用国家重点实验室 ;北京大学香港大学 稀土材料和生物无机化学联合实验室 ,北京 ,10087 1) 陈　久 　桐 ( 中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室 ,福州 ,350002) 摘 　要 　合成了2 个十二核锰的配合物 [ Mn O ( 3ClC H CO ) ( H O) ( 3ClC H CO H) ] ·3 12 12 6 4 2 16 2 3 6 4 2 ClC H CO H 1 ,和[ Mn O (CH CO ) (3BrC H CO ) ( H O) ] ·3BrC H CO H ·H O 2 。用 X 6 4 2 12 12 3 2 4 6 4 2 12 2 4 6 4 2 2 射线衍射单晶分析法测定了配合物 1 的结构 ,其中心含有一个类立方体结构的[ Mn4 + O ] + 8 ,这个 4 4 + 3 μ μ 簇芯被一非共面的 8 个 Mn 环及 8 个 3O 所包围。配体是由 16 个桥连 2羧基和 3 个端基水 、1 个间氯苯甲酸组成 。测定了配合物 1 ,2 的变温直流磁化率 ,表明配合物 1 和 2 在低温时有较大的 基态自旋 ;测定了配合物 1 ,2 的不同频率下的变温交流磁化率 , 以及在 14 K 下外磁场从 - 5 T 到 + 5 T的磁化强度曲线 ,在磁滞回线上均出现了 2 个台阶 ,表明配合物 1 和 2 存在分子 自旋的量子 隧穿 ,而且它们的共振磁化隧穿速度不同。简要讨论了配体和溶剂对十二核锰配合物磁性的影 响 。 关键词 　单分子磁体 ; 十二核锰配合物 ; 磁化率 ; 磁滞回线 ; 量子隧穿 中图分类号 　O 627 , O 737 0 　引　言 近 10 年来在高核原子簇化合物领域里的激动人心的进展之一是用各种各样方法得到纳 [ 1 ] ( 米磁体 。已经发现 ,某些分子可以作为纳米磁体 ,并且冠以“单分子磁体”Single Molecule Magnet ) [2 ,3 ] 。在这些单分子磁体中 ,Mn12 Ac[4 ] 是近年来研究的热点 。尤其令物理学家感兴 趣的是 ,在 Mn12Ac 的低温磁滞回线上观察到明显的台阶现象[5 ] 。这种台阶现象与分子