对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究.pdfVIP

38 AD精VAN细CES石IN未NEnP化ETR工OCH进EMIC展ALS 第12卷第8期… … 。’ 对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究 王树清1，张爱娟2，王歆然3 (1．南通大学化学化工学院，南通226019；2．南通职业大学科技处，南通226007； 3．南通惠康国际企业有限公司，南通226009) 【摘要】在醋酸溶液中，以对氯苯甲醛、溴酸钾为原料合成对氯苯甲酸，考察了反应温度、 反应时间、原料物质的量比、溶剂用量对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件：反应温度为90一 95℃，反应时间为120 min，n(对氯苯甲醛)：n(溴酸钾)=1：0．40，溶剂用量为35mL(对氯苯甲醛 为O．1m01)。在最佳工艺条件下，对氯苯甲酸产品收率可达96．86％，纯度可达98．5％以上。 [关键词】对氯苯甲酸对氯苯甲醛溴酸钾合成 120 对氯苯甲酸为无色针状或单斜结晶，熔点为 min，产生大量的白色沉淀，停止加热，冷却， 240—243℃，是一种重要的化工中间体，主要用 抽滤，滤饼进行酸洗和水洗，制得粗产品，回收滤 于合成新型减肥药利莫那班的关键中间体Ot一溴 液中醋酸。粗产品用95％乙醇重结晶1次，得精 代对氯苯丙酮【l。3】，还可用于非甾族消炎镇痛药 制对氯苯甲酸，用高效液相色谱仪分析含量(质 物、染料和农药的合成。对氯苯甲酸传统的制备 量分数)达98．5％以上，对氯苯甲酸的收率达 96．86％，产品熔点为240—243oC。 方法主要有Ot，Ot，瑾·三氯甲基对氯苯水解法HJ、次 氯酸钠氧化法”J、空气直接氧化法【6J、苯甲酸氯 2结果与讨论 化法、硝酸氧化法。硝酸氧化法虽易反应但对设 2．1反应时间对对氯苯甲酸收率的影响 备腐蚀严重，且易引起副反应；空气直接氧化法对 采用单因素试验法，在三口烧瓶中加入醋酸 工艺的要求较高；苯甲酸氯化法因在氯代反应过 35 mL，对氯苯甲醛O．1mol，溴酸钾O．04mol，加热 程中同时生成了沸点非常接近的间位和邻位等氯 沸腾并产生回流，保持反应温度为90—95℃，考察 代物，分离提纯困难，且分离需采用溶剂法，操作 反应时间对对氯苯甲酸收率的影响，结果见表1。 过程既复杂，又严重污染环境；对氯甲苯空气氧化 表l反应时间对对氯苯甲酸收率的影响 法不适合于小厂家生产。本研究采用化学氧化 法，以对氯苯甲醛为原料，溴酸钾为氧化剂，合成 ∞ 86．49 对氯苯甲酸，此法具有产品收率高，适用于小厂家 ∞ 91．68 1∞ 94．57 生产，环境污染小等优点。 120 ％．86 140 97．06 1实验 由表1可看出，对氯苯甲酸的收率随着反应 1．1原料与仪器