Cosalen配合物催化氧化二聚体木素模型物的反应机理.pdfVIP

江 薄大 JOURNAL OF J，A 一 32N第o1．1I doi：10．3969／j．issn．1671—7775．2011．01．021 Co—salen配合物催化氧化二聚体木素 模型物的反应机理 周学飞 ，邓 日灵 ，王树荣 (1．昆明埋 』：大学 省高校捌浆造纸_T：程研究中心，云南 昆明650051；2．浙江大学 能源清洁利用国家重点实验室，浙江 杭州 310027) 摘要：为研究c0一salen配合物催化漂 白纸浆机理，合成了B一0—4愈创木基型二聚体木素模型 物．以木素模型物为反应底物，利用傅里叶变换红外光谱(Fr—IR)、碳 一13核磁共振 (”C—NMR) 和气相色谱 一质谱(GC—MS)，分析了木素模型物在Co—salen催化氧化中的官能团变化和微量降 解产物．根据木素模型物降解产物与结构变化，得出了6—0__4愈创木基型二聚体木素模型物的降 解反应机理．Co—salen配合物催化反应系统产生的0，·、HO0～、H0 ·作用于木素模型物，造成 B一0__4联接断裂，甲氧基脱甲基，甲氧基含量减少，苯环开环，产生了醛、酚、烯等降解产物． 关键词：Co—salen配合物 ；二聚体木素模型物 ；结构变化；降解产物 ；反应机理 中图分类号：TS71+3 文献标志码 ：A 文章编号：1671—7775(2011)O1—0099—04 Reactionm echanism ofCo——salen complexcatalyzedoxidation ofdimericlignin modelcompound ZhouXuefei，DengRiling，WangShurong (1．ResearchCenterot’PulpandPaperEngineeringofProvincialUniversities，KunmingUniversityofScienceandTechnology，Kunming，Yun— nan65005l，China；2．StateKeyLaboratoryofCleanEneryg Utilization，ZhejiangUniversity，Hangzhou，Zhejiang310027，China) Abstract：InordertoinvestigatetheCo—salencatalyticbleachingmechanism ofpulp，thedimericguaiacyl ligninmodelcompoundwith B— O—14linkagewassynthesized．Thedegradation productsandfunctional groupsinCo—salencatalyticoxidationwereanalysedbyGC—MS．FF—IR and ”C—NMR respectively． ． Thedegradationmechanism ofligninmodelcompoundwaselucidatedbasedO1qthedegradationproductsand structuralchanges．Attacksofperoxyanionicradical，hydroperoxyion andhydroxyradicalin Co—salen catalyticsystemmadethep一0__4linkagebroke，aryringopenandmethoxyreduced，yieldingaldehyde， phenolandalkene． Keywords：Co—salencomplex；dimericligninmodelcompound；structuralchange；degradationproduct； reactionmechanisin