溶胶凝胶镀膜技术综述连载5.pdfVIP

全国性建材科技期刊——《玻璃》2003年第3期 总第168期 溶胶——凝胶镀膜技术综述(连载5) 王德宪 郭利娅 (秦皇岛玻璃工业研究设计院 秦皇岛市 066004) 第三节 常见氧化物膜 “Na：o·zTiO。”的晶体结构。 目前研究最多的氧化物膜可谓二氧化硅和二氧 下列实验可以说明玻璃基板表面的钠离子对 化钛膜，这两种薄膜也是接受呈色离子、制备彩色镀 TiO：膜结构及化学组成的影响。石英玻璃的一面 h， 膜常用的基体膜，所以，有必要将它们单独列出，加 用粉末Na：CO。覆盖，将其加热到700℃，保温1 以讨论。 1 二氧化钛膜 驱液，镀以TiO：膜。焙烧后发现，经碳酸钠处理的 在所有高折射率材料中，由钛的化合物制备的 氧化物膜具有特殊的实际意义。因此，对二氧化钛 构，而另一面上的镀膜却呈锐钛矿结构。这里需要 膜的研究很多，其研究结果在某些方面也适用于其 说明的是并非所有的含钠玻璃都对二氧化钛膜有类 它材料的镀膜。 O 由有机溶液沉积的二氧化钛膜的一个显著特点 含量为7％～8％，在这些玻璃基板上形成的TiOz 就是膜的光学性质因玻璃基板种类的不同而不同。 膜总是呈锐钛矿结构。由此可以推论，在这些玻璃 为了证明这一点，将同一镀液涂在不同的玻璃基板 中，钠离子的扩散速度很低。与其相比，TiO：的晶 上，然后对所得到的玻璃镀膜进行结构研究。实验 化速度要大得多，所以膜的结构不受钠离子的影响。 发现，在无碱玻璃基板上沉积的二氧化钛膜总是锐 钛矿结构。然而，如果玻璃基板中含有钠离子，如窗 玻璃或平板玻璃，由于钠离子的迁移，这时在玻璃基 板上沉积的二氧化钛膜会表现出不同的结构，其结 构类型依赖于升温的速度，在某种程度上也与所选 用的钛的化合物的类型有关。例如，由TiCl。 (OC。H。)。溶液为前驱液，制备的二氧化钛膜，当升 温速度快(25℃／min，升至450℃)时，呈板钛矿 结构。反之，当升温速度慢(10℃／min)时，由于 钠离子扩散到玻璃的表面，这时的二氧化钛膜呈 “Na：O·zTiO。”的晶体结构。 如果选用Ti(OC。H。)。为前驱液制备二氧化钛 a石英玻璃(两面镀膜)b窗玻璃(两面镀膜) 膜的话，由于Ti(OC。H。)；的水解速度慢，TiO。的 图22 晶化速度放慢，玻璃基板中的钠离子迁移到玻璃的 注：这里定义紫外吸收限为拐点处的切线与横坐标的交点处 表面，因此在TiO：膜中富集有很多钠离子，薄膜呈 上述不同结构的薄膜，在光学性质方面也有很 22 全国性建材科技期刊——《玻璃》2003年第3期总第168期 大差别。图22示出由TiCl：(OC：H。)：溶液为前驱 液，在石英玻璃和窗玻璃上镀以TiO：膜，并以缓慢 的升温速度进行热处理后的透射光谱曲线。与纯锐 钛矿晶型的薄膜相比，以缓慢的升温速度进行热处 理，在窗玻璃上形成的Na。O·zTio。型薄膜具有 ▲lII}装h 较低的折射率咒，吸收限向短波侧位移14nm。以 较快的升温速度进行热处理，在窗玻璃上形成的板 钛矿型的薄膜，其紫外吸收限波长几乎与锐钛矿型 薄膜的相同。如果采用Ti(OC。H。)。或其它种类的 Ti的化合物制备二氧化钛膜，其折射率，z与由 TiCl。(OC：H。)：制备的TiO。膜的折射率稍有不 同，因为折射率与薄膜的密度有关。然而紫外吸收 限A。却与使用什么种类的钛化合物无关，而是与晶 型有关。 钠离子是很容易进入或穿过TiO。膜的。甚至 在某种