热敏性水凝胶的研究及其应用.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第 12期 核 技 术 Vo1．25，No．12 2002年 l2月 NUCLEARTECHNIQUES December20o2 热敏性水凝胶 的研究及其应用 吴明红 包伯荣 陈 捷 石 鑫 (上海大学射线应用研究所 上海 20180O) 摘要 综述了热敏性聚合物的研究概况。其中包括热敏聚合物相转变机理的研究．热敏聚合物 的研制及其在化学、生物技术、医学等许多领域中广泛的应用前景。用化学法本体聚合得到的热 敏性水凝胶的机械强度较差，限制了温敏聚合物的应用。将热敏性单体同其他单体共聚或合成 IPN结构的热敏性水凝胶能使其机械性能得到一定程度的改善，利用辐射接枝的方法能获得机械 强度较好且表面具有更加灵敏的热敏性的聚合物。 关键词 热敏性 ，水凝胶 ，辐射接枝 ，相转变，最低临界共溶温度 中图分类号 TW383．1 1 水凝胶热敏性相转变的研究 水凝胶是一种能显著地溶胀于水但在水中并不能溶解的亲水性聚合物凝胶。有一些水凝 胶当温度升高到某一值以上时会发生从溶胀的软的透明状态到消溶胀的不透明状态的变化， 在这一温度附近的溶胀比变化往往可达几倍到几十倍。如果将溶胀温度降到这一温度以下， 凝胶状态能发生可逆变化 ，这一温度称为该水凝胶最低临界共溶温度 (Lowcriticalsolution temperature，LCST，量符号为 。)。具有这种性质的水凝胶被称为温度敏感性水凝胶即热敏 性水凝胶 (Thermallysensitivehydroge1)川。 首先观察到水凝胶热敏性的是 Tanaka等人 J，用 N，N一次甲基双丙烯酰胺交联的聚丙烯 酰胺的水凝胶的溶胀性能在某一临界温度附近，随温度的微小变化，其体积变化可达几十至几 百倍。后来人们相继发现不仅温度可以引起这些变化，而且 pH值、溶剂组成、盐浓度、光场、 力场、电场等也可导致这种变化 3【】。人们把分别具有这些性质的水凝胶叫做热敏性、pH敏 感性、溶剂组成敏感性、盐敏性、光敏性、电敏性和力敏性水凝胶。除了溶胀体积有这种突跃性 变化之外。凝胶的其他性质(如相互作用参数、模量、折射率 、介电常数、光学各向异性等)也会 同时发生突跃性变化，这些性质的变化往往都具有可逆性。 有关这种相转变的物理机理和本质现在仍不清楚，最初人们认为交联网上离子化电荷的 静电相互作用是凝胶发生热敏性相转变的根本原因 J。但 1984年 Hirokawa等在非离子水凝 胶中也发现了这种相转变，Hoffman和Freltas等也证实了非离子性的聚(N，N一二乙基丙烯酰 胺)水凝胶和聚(N一异丙基丙烯酰胺)水凝胶的热敏性相转变 I9J。故水凝胶的敏感性相转 变具有一定的普遍性。热敏性水凝胶的这种相转变过程无法用传统的高分子理论，如 FloP／一 上海市教委资助项 目(99A44) 第一作者：吴明红，女 ，1968年3月出生，1999年6月于中国科学院上海原子核所获博士学位，辐射化学专业，教授 收稿 日期：2001一o4—02，修回日期：2001—05—20 维普资讯 核 技 术 第25卷 Huggins模型来解样，而只能用棚转变过程中水凝胶骨朵上亲水基团、憎水基团以及水之问的 棚互作用来解释。日前较容易被人接受的观点是水凝胶的敏感性相转变是由交联网络的亲水 ～ 缩水性平衡受外界条件变化而变化引起的。定性上来看，水凝胶的溶胀过程是水分子向 凝胶 内部扩散与凝胶侧链上亲水基 团形成氢键 的过程 ，当温度升高时，氢键振动能增加，破坏 氢键 的柬缚 ，使：断裂 ．水凝胶溶胀 比则明显减少 。这是一个吸热过程，因为大量的结合水从 高分子骨架上脱离出来 ，使水凝胶… 一水体系熵增加。 许多研究者通过各种热力学理论对水凝胶的各种敏感性进行了解释 l【e．11]，其中与实验现 象符合较好的是 ltavsky等人修改的由FloD,提出的平均场理论