超低压高通量聚哌嗪均苯三甲酰胺／聚砜纳滤复合膜的研究.pdfVIP

· · 超低压高通量聚哌嗪均苯三甲酰胺／聚砜纳滤复合膜的研究／张宇峰等 149 超低压高通量聚哌嗪均苯三甲酰胺／聚砜纳滤复合膜的研究 张宇峰 (天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程教育部重点实验室，天津300160) 摘要 主要进行了4个方面的研究，首先系统分析和研究了哌嗪水溶液／均苯三甲酰氯正己烷溶液界面聚合体系特 征、界面聚合反应中各影响因素对膜性能的影响等，结果表明：当界面处两相单体(哌嗪和酰氯)分子摩尔比为某一比值时， 通过控制界面聚合时间，可以形成超低压高通量高脱盐的致密功能层，如复合膜(I)，水相浓度为o．4％，有机相浓度为 o．1％，聚合时间1min。改变两相单体浓度可以获得不同通量和脱盐性能的纳滤复合膜，如适当提高有机相浓度至o．5％ 合膜(Ⅲ)性能差异的主要原因，除了平板基膜与中空纤维基膜因表面曲率不同可能引起在涂覆时形成的致密功能层结构 上的差异之外，由于中空纤维膜受外压时，膜内部承受的应力形式与平板膜不同，同时在径向(膜厚度方向)和环向(膜面内 方向)两个方向产生压应力，因此，所发生的形变也较为复杂，可能造成表面复合层的起皱或脱落，引起脱盐率下降。利用 衰减全反射一傅立叶变换红外(FTIR_ATR)对不同聚合时间的平板复合膜表面进行了特征吸收定量分析，研究发现，聚酰 胺功能层随聚合时间不断增厚，这说明已形成的聚酰胺功能层不能屏障两相而使反应终止，相反由于哌嗪单体的分子量远 低于纳滤截留分子量的范围，很易扩散穿过功能层达到两相界面，继续与有机相单体酰氯反应。而随着功能层厚度的增 加，分子的扩散阻力增大，一方面使得界面聚合反应趋缓，功能层厚度的增加逐渐减慢，另一方面，单体分子扩散速率的减 小会引起界面处两种单体摩尔数的比值失衡，使后期发展的功能层结构不完善，因此，脱盐率随后期功能层的发展变化不 都与DMAc有较强的作用，因而对溶液有较大的增粘作用；(2)醇类(甲醇、乙醇)对溶液没有明显的增粘作用，甚至稍有稀 力变稀流体。利用双插入管纺丝组件／共挤出复合纺丝技术，通过调整内外纺丝液组成、挤出比和凝固条件等纺制了不同 形态结构的中空纤维基膜，并进行了复合研究，结果表明，具有薄而致密皮层结构的基膜，复合时间短，所得复合膜的脱盐 率高、通量大、操作压力低。目前纺制的复合效果较好的聚砜中空纤维基膜通量高于200 截留率达99％。第三，利用多种手段对聚哌嗪酰胺／聚砜复合膜的结构与性能进行了研究，特别是针对聚哌嗪酰胺功能层 的结构进行了研究。主要发现有两点：一是利用分子模拟技术推断聚哌嗪均苯三甲酰胺分子为准平面网状结构，“网眼”直 径约1．5nm；又由于广角X光衍射(WAxD)结果显示聚哌嗪均苯三甲酰胺为无定型结构，因此推断致密功能层是这些 “网”无规地层叠而构筑的。当分子层间距小于“网眼”直径时，层间距就决定了功能层的截留性能，当受压层间距减小时， 复合膜的脱盐率也因此增大。因此，从理论上讲，聚哌嗪均苯三甲酰胺功能层的最大孔隙应为1．5m。二是利用XPS技 术对超低压高通量高脱盐纳滤平板复合膜进行了分析，发现聚酰胺脱盐功能层在基膜表面上是整体覆盖的，厚度在2～ 5m。最后，将所制的低脱盐纳滤中空纤维复合膜应用于多肽的分离实验，结果表明它能够脱除体系中的柠檬酸和磷酸二 氢钠，截留分子量约800的多肽，从而实现盐／多肽混合溶液体系的分离。 关键词 纳滤复合膜 中空纤维 聚砜 聚酰胺 哌嗪 均苯三甲酰氯 复合纺丝 分子模拟 x光电子能谱(xPs) *国家科技部高技术研究发展计划(863计划)(2002AA302619) edu 张宇峰：男，1962年生，博士E-rnail：zyf9182@tjpucn博士学位授予单位和时间：天津工业大学，2004年3月杜启云：导师 欢迎订阅《纳米与新材料专辑》系列特刊 为了推动我国纳米材料和技术的发展，《材料导报》2003年编辑出版了《纳米与新材料专辑》系列特刊，得到了各方面的好评。 《纳米与新材料专辑》是在《材料导报》跟踪新材料