TDI和MDI洁净合成方法的研究进展.pdfVIP

http :china . chemistrymag. org 　　　　　化学通报 　2001 年 第 4 期 ·20 1 · TDI 和 MDI 洁净合成方法的研究进展 赵新强 　王延吉 (河北工业大学化工学院　天津 　300130) ( ) ( ) 摘 　要 　对甲苯二异氰酸酯 TDI 和二苯甲烷二异氰酸酯 MDI 的合成方法 ,尤其是用碳酸二甲酯 ( ) DMC 代替光气的洁净合成方法的研究进展进行了综述 ;重点讨论了反应所涉及到的催化剂体系及其 反应性能 。 关键词 　甲苯二异氰酸酯 　二苯甲烷二异氰酸酯 　碳酸二甲酯 　洁净合成 Abstract 　The advances in the routes to synthesize toluene diisocyanate and methylene diphenyl diisocyanate , especially the route using dimethyl carbonate to replace phosgene ,are reviewed. The emphasis is located in discussing the catalysts and their reactivity. Key words 　Toluene diisocyanate , Methylene diphenyl diisocyanate , Dimethyl carbonate , Clean synthesis ( ) ( ) 甲苯二异氰酸酯 TDI 和 4 ,4 ′二苯甲烷二异氰酸酯 DMI 均为生产聚氨酯的重要原料 ,其聚氨 酯产品广泛用于机电、船舶 、航空、土木建筑 、轻工和纺织等部门。目前 ,世界 TDI 和 MDI 需求量分 别以每年 55 %和 8 %的速度增长 ,而我国的需求量则分别以7 %和 10 %～12 %的速度增长[ 1] 。 TDI 和 MDI 的合成方法可分为光气路线和非光气路线 。工业生产主要采用光气路线 ,该路线 能耗大 、成本高 、有毒气泄漏的危险 ,副产物盐酸腐蚀性强 ,产品中残余氯难以去除而影响产品的使 用 ,所以终将被淘汰 。非光气路线大多处于研究阶段 ,可分为直接法和间接法两种 。直接法即以二 硝基甲苯或硝基苯与 CO 进行羰基化反应 ,进而得到 TDI 和 MDI 。该方法的缺点是反应条件苛刻 ( ) 高温 ,高压 ,消耗大量钯 、铑等贵金属催化剂 ,或使用有毒的硒作催化剂 ,生产成本较高 。间接法 ( ) 即以二氨基甲苯 TDA 或苯胺为原料 ,在较温和的条件下经相应氨基甲酸酯合成 TDI 和 MDI ,是 目 前非光气路线合成 TDI 和 MDI 研究的新热点 。由于它既消除了光气法的缺点 ,又克服了非光气直 ( ) 接法的不足 ,是很有工业应用前景的非光气路线 。本文将着重介绍以碳酸二甲酯 DMC 与二氨基 甲苯或苯胺为原料合成 TDI 和 MDI 的研究进展 。该路线的反应原理如下 : TDI 合成 : NH CH + 2 (CH O) CO