吸附剂的制备.doc

【1】【1】催化裂化汽油脱硫工艺 作者：董群、金丽梅、赵成娟、韩雪莲 出处：1、大庆石油学院 化学化工学院 163318；2、大庆石化公司 研究院 ，黑龙江大庆 163411 [2][2]汽油深度脱硫吸附剂的制备及其性能评价 作者：郭坤，王兰芝，候凯湖 出处：河北工业大学绿色化工研究所，天津300130 摘?要:以250℃温度下浓硫酸改性后的活性炭为载体,采用浸渍法制备了以MnO2为活性组分的活性炭基的汽油脱硫吸附 剂MnO2/AC,考察了吸附剂的制备条件及脱硫条件对脱硫效果的影响。研究结果表明,适宜的吸附剂制备条件为,以Mn(NO3)2为活性组分前驱物,Mn(NO)2浸渍液浓度0.15mol/L、常温下浸渍24h、焙烧温度350℃、焙烧时间2h。该吸附剂 在静态吸附温度120℃、吸附时间2h、剂油质量比0.10的条件下可使原料油硫的质量分数从628.6×10-6降至221.5×10-6, 脱硫率达到64.8%;在动态吸附温度60℃、空速1.76h-1的条件下,初始流出汽油硫的质量分数降至21.8×10-6,初始脱硫率达到96.5%。 汽油中硫化物的存在形式有硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩及其衍生物等。这些硫化物的存在不仅会导致汽油氧化安定性变差、辛烷值下降和汽车发动机燃烧系统的腐蚀,而且燃烧产物SOx是大气的主要污染物。随着环保法规的日益严格,欧、美、日等发达国家目前都将汽油硫的质量分数限制在50×10-6以下,由于中国炼油技术与发达国家相比还有一定差距,中国环保部门规定2007年7月1日起实施“欧III”标准(≤350×10-6),而北京实行“欧IV”标准(≤50×10-6)。因此,开发生产满足环保要求的低硫清洁汽油已成为炼油工业一项刻不容缓目前,工业上主要采用加氢脱硫工艺生产低硫汽油,该法虽能满足汽油低硫的要求,但操作条件苛刻,需在高温高压下进行,消耗大量氢气,投资与操作费用高,中小型炼油厂难以承受。同时,采用此技术进行油品的深度脱硫,会使大量烯烃饱和、链烷烃裂化,导致汽油收率下降和辛烷值降低。因此,研究者把目光投向了吸附脱硫、氧化脱硫[、离子液体脱硫等成本较低的非加氢脱硫技术。其中,汽油吸附脱硫技术以其低辛烷值损耗、深度脱硫、汽油收率高、操作条件温和、操作费用低等优点,成为近年来研究的热点。Phillips石油公司开发的S2Zorb脱硫技术、BlackVeathPritchard公司与AlcoaIndustrialChemicals公司联合开发的IRVAD技术等都是国际上具有代表性的吸附脱硫技术,燕山石化公司于2006年采用了S2Zorb脱硫技术。目前,研究较多的汽油脱硫吸附剂主要有分子筛基脱硫吸附剂、金属氧化物基脱硫吸附剂、活性炭基脱硫吸附剂等。在这些吸附剂的研究中,对分子筛基脱硫吸附剂和金属氧化物基脱硫吸附剂研究较多,而对活性炭基脱硫吸附剂研究相对较少。活性炭以其具有较大的比表面积和丰富的孔道结构,而且价格较分子筛和金属氧化物低廉,被广泛用作吸附材料。但是,目前活性炭基脱硫吸附剂的脱硫率不太高,吸附容量较小,而且负载的多为CuO、ZnO、NiO等价格较贵的活性组分。因此,对活性炭基的脱硫吸附剂的进一步研究是十分必要的。本实验采用250℃下浓硫酸改性后的活性炭为载体,以价格较低的MnO2为活性组分,采用浸渍法首次制备了活性炭基的汽油脱硫吸附剂MnO2/AC,并对吸附剂的制备条件和脱硫条件进行了相关研究。研究结果为汽油脱硫吸附剂的开发研究提供了参考依据。 活性炭的改性?将一定量的预先筛分好的活性炭(40目～80目)用浓硫酸在250℃下处理3h(1g活性炭用20mL浓硫酸处理),然后用大量蒸馏水充分洗涤至滤液中检测不到SO42-为止(用BaCl2溶液检测),再将其置于120℃的烘箱中干燥12h,制得的样品备用。 吸附剂的制备?采用等体积浸渍法制备脱硫吸附剂,将一定浓度的硝酸锰负载于经浓硫酸改性后活性炭载体上,在一定温度下干燥、氮气保护下焙烧一定时间,即制得脱硫吸附剂【3】【3】汽油活性炭基脱硫吸附剂的制备与评价 作者：唐晓东,李?林,曾雪玲,赖先熔 出处：(1.西南石油大学油气藏地址及开发工程国家重点实验室,四川成都?610500; 西南石油大学化学化工学院,四川成都?610500;3.中国石油兰州石化公司炼油厂,甘肃兰州?730060）