AMV降凝剂分子结构的Monte+Carlo模拟优化研究.pdfVIP

第 28卷 第 3期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) Vo1．28NO．3 2013年 9月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Sep．20 13 文童编号 ：1006—9798(2013)03—0079—05 AMV降凝剂分子结构的MonteCarlo模拟优化研究 陈照军 ，刘章勇 ，张宏玉 ，杨朝合 ，山红红 (1．中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家重点实验室，山东 青岛266555； 2．山东中海化工集团有限公司，山东 东营 257000) 摘要：针对降凝剂分子结构的设计和优化 问题 ，本文运用 MonteCarlo模 型模拟研究了 丙烯酸十八酯一马来酸酐一醋酸乙烯酯三元共聚物 (AM )同原油蜡烃组分间的相容性 。 以理论计算结果为依据指导合成了AMV共聚物降凝剂 ，并进行 了红外表征和实验验证 ， 实验结果表明，当亲油基 团(丙烯酸十八酯，AA18)与极性基 团(马来酸酐一醋酸 乙烯酯， MA—vA)摩尔比为 8：2时，二者混合能最低 ，原油对 A。M V 降凝剂感受性最佳 ，凝点降 低值达 8℃，是理想 的原油降凝剂结构 ，这与理论计算结果基本一致 。该研究为原油降凝 剂分子结构的设计和优化提供了有效途径 。 关键词 ：MonteCarlo模拟 ；原油降凝剂 ；AMV三元共聚物 ；蜡晶；相容性 中图分类号：TE869；TQ314 文献标识码 ：A 我国高含蜡原油具有 比重大 、粘度高和流动性差等特点，石蜡在原油中的结 晶给原油开采、输送及贮运 等带来很大的困难n]，而向原油中添加降凝剂是实现原油常温输送的最简便有效 的方法 ¨2]。在众多类别的 降凝剂中，丙烯酸高级醇酯类多元共聚物以其成本低、易合成 、降凝效果显著等特点而成为国内外研究的热 点[3]。由于原油对降凝剂 的感受性与其化学组成特别是蜡 晶的主要组成部分正构烷烃有关 ，不 同产地原 油性质差别较大E5-73，这给降凝剂的设计带来 了困难 。因此，研究降凝剂 同蜡 晶的相互作用对于设计降凝剂 分子结构具有重要意义。以往的研究主要 以经验或半经验的方法选择单体合成不同类别 的聚合物，然后通 过反复的感受性实验优化聚合物分子结构 。该方法存在开发周期长、效率低、资源浪费严重等问题。近年 来 ，计算机模拟技术 的快速发展为降凝剂分子结构 的设计和优化提供 了有效途径。MonteCarlo模型在 Flory—Huggins模型基础上考虑温度的影响，能够有效从二元混合物 的化学结构 中计算 出混合物的热力学 性质 ，判断不 同结构分子问的相容性及作用力 ，对聚合物与溶剂间相互作用参数做出准确预测 ，为研究 普适性较高的降凝剂提供了理论依据 。本文运用 MonteCarlo法模拟计算不同单体配 比的丙烯酸十八酯一 马来酸酐一醋酸乙烯酯 (AMV)聚合物单元 同正十八烷之间的相互作用能 ，并依据理论计算结果优化设计出 理想 的三元共聚物分子结构 。同时，以丙烯酸十八酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯等为原料合成了系列 AMV共 聚物 ，并进行 了红外表征和降凝效果考察 ，实验结果验证了理论计算的可靠性。 1 实验 1．1 实验材料与仪器 马来酸酐 (MA)，醋酸 乙烯酯 (VA)，十八醇 ，丙烯酸，对苯二酚 ，对 甲苯磺酸 ，过氧化苯 甲酰，甲苯，甲醇 等均为分析纯；SYD一510G一1石油产 品冷滤点测定仪 ，NEXUSFTIR傅里叶变换红外光谱仪。 1．2 实验方法 1．2．1 丙烯酸十八酯 的合成 收稿 日期 ：2013—03—01 基金项 目：“973”子课题资助项 目(2006cB2O25Os) 作者简介：陈照军(1977一)，男 ，博士研究生 ，主要从事降凝剂以及炼油工艺方面的研究 。Email：tingyvxuan@126．corn 80 青 岛大学学 报 (工程 技术版 ) 第 28卷 在装有温度计 、搅拌器 、回流冷凝器的三 口瓶中，加入一定量的十八醇和阻聚