(Copper and Zinc group elements.ppt

〈1〉物理性质 〈2〉化学性质 ①. 铜绿的形成（湿空气中） Cu在潮湿的空气中 3. 卤化物 A、制备 § 8—2 锌族元素（IIB族） 1.价电子结构及氧化数 IIB族 ds区（n－1） d10ns2 +2氧化数18e-的构型的阳离子. +2氧化数是本族的特征. 这一点与IIA族类似.但二者明显不同！为什么？ Hg除了呈现+2氧化数外还存在+1氧化数的Hg22+.为什么？ 2.成键特征 (1)+ 2氧化数的共价化合物 M2+，d10结构，18e-构型, 和明显的变形性, 具有强的极化作用 形成共价化合物是其重要的特征. 如：HgCl2、CdI2、ZnS、HgO、HgS etc. (2)形成配合物 d10结构的阳离子, 往往形成CN =4 的 sp3杂化成键 的反磁性,四面体结构的配合物： Zn(NH3)42+、Zn(OH)42-、 Zn(CN)42-、 HgI42-、Hg(SCN)42-、Hg(CN)42-、 CdI42-、Cd(NCS)42- etc 这些配合物往往是无色 的为什么? 3. IIB族元素的活泼性 Zn、Cd、Hg活泼性降低. 同IB族相似. 为什么? Hg常以Hg22+形式存在？ 由于6s2的惰性s电子对效应,6s2较难失去， * * （Copper and Zinc group elements） 学习要求： 了解Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg单质的性质、 制备及应用。 2. 掌握Cu、Ag、Au、Cd、Hg的氧化物、氢氧化物 以及重要盐的结构、性质及制备. 3.掌握它们形成配合物的重要特征. 思考： 周期表的ds区的IB和IIB, 二族的共性不多.IB族更接近于d区的过渡金属元素，存在多变的氧化数+1、+2、+3，且易形成稳定的配合物.IIB族与其他过渡金属元素性质相差较大，更接近于IIA金属元素.它们的特征氧化数为+2（但Hg可存在Hg2+及Hg22+为什么？） 二族均为亲硫元素，自然界主要以硫化物的形式存在，为什么？ IB族的+1氧化数的阳离子M+，IIB族的+2氧化数的M2+为18e-构型具有很强的极化作用和明显的变形性, 其中Hg2+的极化作用和变形性均很强，形成的化合物绝大部分是共价化合物，且溶解度很小，化合物均具有很深的颜色，其颜色可否用d—d轨道跃迁来解释呢？ 第八章 ds区: IB和IIB族元素 4. 掌握Cu2+与Cu+，Hg2+与Hg22+之间的相互转化条件. 5. 学会它们离子彼此分离和鉴定反应. 6. 熟记本族涉及的重要反应. §8—1 IB族元素（Cu、Ag、Au） 1—1 IB族元素的通性 ds区, IB族: (n-1)d10ns1 +1氧化态 -e- M+(18e-构型) 特征氧化数: +1氧化态 这一点与IA族的盐相类似.如：M2O、MX、M2SO4 etc.但二者毕竟有很大不同. Cu +1、+2、+3 主要是+2 Ag +1、+2 主要是+1 Au +1，+3 主要是+3. 即：本族稳定的特征氧化数为“2 1 3”. 二. IB族元素的成键特征 1. +1氧化数的共价化合物—— Cu+、Ag+. 2. +2氧化数的化合物—— Cu2+ 3. +3氧化数的化合物—— Au3+ 4. 形成稳定的配合物——最重要的成键特征. IB族 M+的Cu+、Ag+ 、Au+ 可形成CN =2的sp杂化成键的 直线型配合物CuX2-、Ag(NH3)2+、Au(SCN)2- etc， +2氧化数的往往形成CN = 4的平面方形结构的 配合物Cu(H2O)42+、Cu(NH3)42+、Cu(OH)42-. 但不能用dsp2杂化来解释，为什么？ +3氧化数的Au3+往往形成CN = 4的dsp2杂化成键的 平面方形结构的配合物AuCl4-. 三.IB族元素的基本性质. 思考：活泼性Cu—Ag—Au↓为什么？ 解释： ① 结构上. ②φθ大小 ③ I1的大小 四. 元素电势图 显然，Ag+在酸性条件可稳定存在. Cu+、 Au+难以稳定存在可发生歧化反应. 2Cu+ === Cu2+ + Cu Kθ = 1.44×106 五. Cu2+与Cu+的稳定性问题 思考：水溶液中 Cu2+要比Cu+稳定， 但在固态或高温时，Cu+要比Cu2+稳定，为什么？ 从结构上, Cu+ 3d10结构，应比Cu2+ 3d9稳定. 又因Cu的第二电离能I2 =1970kJ/mol较大， 因此高温固态时Cu+的化合物是稳定的. 但是水溶液中Cu2+的电荷高，离子半径小, 与H2O的溶剂化作用强, Cu+ 相反, 因此水溶液中Cu2+稳定.Cu+不稳定易歧化. 1—2 I