稀土-β-二酮配合物的研究进展.pdfVIP

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稀土-β-二酮配合物的研究进展.pdf

中国化 工 贸 易 2012年 10月月 ChinaChemicalTrade 研究开发 稀土一p一二酮配合物的研究进展 聂 鲁 丁永萍 董江涛 郭玉玮 (包头师范学院化学学院。内蒙古包头 014030) 摘 要:介绍了稀土一13一二酮三元配合物的合成方法,.并对 13一二酮的合成研究进展以及第二配体的合成研究进展进行 了综述,最后对其发展 方向和应用前景提 出了自己的见解。 关键词:稀土 13一二酮 第二配体 研究进展 稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有未充满的4f电子,且 二、B一二酮类化合物的研究进展 稀土离子的基态和激发态都为 4fn电子构型,4f电子处于原子结构的 自20世纪 6O年代以来 ,稀土 一B一二酮配合物一直是人们研究的 内层,受到外层5s和5P轨道的有效屏蔽引起 f_f跃迁呈现尖锐 的线 热点 。 B一二酮化合物分子内酮式一烯醇式之间的异构化转变赋予 状谱带 ,其激发态具有相对较长的寿命,然而稀土离子在紫外和可见 其许多独特的光化学和配位化学性质。一般来说,8一二酮化合物烯 光区的吸收系数十分低;同时由于这种屏蔽作用使得其配位场效应较 醇式因为分子内氢键的形成以后而变得稳定,酮式 一烯醇式互变异构 小 、体积较大,能形成高配位数的配合物 ,且配合物的键型主要是离 化的平衡受 自身结构、温度 、溶剂等因素的影响,相关的光谱研究已 子型的,属于硬酸性 ,与硬碱性的配位原子 (如氧 、氟 、氮等)有较 有较多报道 5[,61。B一二酮类化合物因其特殊的结构在热稳定剂领域1、 强的配位能力,而 B一二酮含有多个强配位氧原子能与稀土离子形成 发光领域m1、催化领域 1、萃取IlO,等领域都有非常重要的作用,受到越 稳定的配合物。 来越多的关注 ,该类化合物的应用前景必定更加广阔。 大多数稀土一B一二酮配合物在200~400nm的紫外区都有强烈的 刘兴旺,王娜等人[11,12在三苯基膦二氯化钯 /碘化亚铜的催化下, 电子吸收,而且热分解温度多在 200℃以上,良好的光热稳定性和光 利用对溴苯甲酸甲酯与苯乙炔发生偶合反应合成了对苯乙炔甲酸甲酯, 储性能使其在激发光光存储领域 日益受到人们的重视。13一二酮化合 并使其分别与苯乙酮、2一乙酰呋晡、2一乙酰噻吩、丙酮发生克莱森 物是一类重要的有机合成中间体,尤其是作为一种优 良的金属螯合剂 缩合反应 ,合成了四种新型的 13一二酮化合物 ,并利用 lHNMR、IR、 已经得到了广泛的应用 ,早期主要用于分离和气相色谱f】一1。稀土有机 MS、元素分析对结构进行了表征。 配合物多属于 中心离子发光型配合物 ,其发光具有半峰宽窄、色纯度 范玲等人 使芳香酮和三氟乙酸乙酯在强碱CH。ONa作用下发生 高 、理论 内量子效率 100%等优点。从配位化学的角度看 ,Ln (III) Claisen缩合反应,合成了 l2种含氟 13一二酮,并研究了在氯仿溶液 离子倾向于多配位 ,有机负离子作第一配体满足 电荷平衡 ,电中性的 中他们的存在形式 ,并通过 IR、1HNMR、MS和元素分析对其结构进 第二配体满足Ln (III)离子配位数 ;此外第二配体还可以降低配合物 行了确证。 的极性,提高挥发性能,合适的第二配体还可以改善配合物载流子的 Conradie等人ll4】以2一噻吩碳酸甲酯和相应的酮为原料,二异丙基 传输性,且第二配体结构不同对材料的发光效率影响也不 同。下面就 氨基锂 (LED)为催化剂,通过 Claisen缩合反应得到了两种 B一二 对稀土 B一二酮配合物的合成 、p一二酮化合物的合成以及第二配体 酮Hbth和Hdtm。他们在 CDCI3溶剂中的 1HNMR研究表明,13一二 的合成研究进展作一概述。 酮主要以烯醇式构象存在。

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