高等化工热力学-----第一章 基础化工热力学篇-第一第二讲.ppt

第一章 基础化工热力学篇 分支： 工程热力学：研究热能与机械能之间转换的规律和方法以及提高能量转换效率的途径。 化学热力学：将热力学理论和化学现象相结合，用热力学的定律、原理、方法来研究物质的热性质、化学过程及物理变化实现的可能性、方向性及进行限度等问题。 化工热力学：集化学热力学和工程热力学的大成，既要解决化学问题，又要解决工程问题。 化工热力学的主要任务：以热力学第一定律、第二定律为基础，研究化工过程中各种能量的相互转化及其有效利用的规律。研究物质状态变化与物质性质之间的关系以及物理或化学变化达到平衡的理论极限、条件和状态。 近年来，以煤、石油、天然气、无机盐为原料的大型化学工业的发展，在化工、炼油、轻工、医药等工业中化工分离新技术的出现，使化工热力学研究的物质不仅是那些极性或非极性的小分子，而且扩展到电解质、高分子化合物、生物大分子；涉及的状态不仅是一般的气体、液体与固体，而且扩展到液晶、凝胶、超临界状态；讨论的问题不仅是常规的相平衡，而且进一步扩大到高压临界现象、界面现象以及综合相变与化学变化的耦合过程。 化工热力学在化学工程中的应用： 化工热力学是化工过程研究、开发和设计的理论基础。 测量、关联与推算不同条件下物质的平衡性质。 为化工过程中能量的有效利用、减少损耗，达到节能的目的提供理论。 相平衡关系的描述和计算是化工生产中许多单元操作如蒸馏、吸收、萃取、结晶、吸附等设备的设计、操作以及产品质量控制 热力学在新兴动力装置、制冷循环、气体液化工艺的开发利用上发挥重要作用。热机制冷、气体液化提高循环效率的途径、工质的选用等。 物性和热力学性质是化工工艺设计中不可缺少的基础数据。 1.2 热力学的研究方法 宏观研究方法 微观研究方法 1.3 经典热力学的基本概念和函数 一、体系、过程和状态变量（状态函数） ①体系（system） 　环境（surroundings） 　孤立体系（isolated system） 　敞开体系（opened system） 　封闭体系（closed system） 　相（phase） 　广延性质（extensive properties） 强度性质（intensive properties） ②过程（process） 　可逆过程（the reversible process） 　不可逆过程（the irreversible process） ③状态变量（状态函数）state functions　平衡状态 　状态变量（状态函数） 二、恰当微分和非恰当微分 1.4 热力学定律 一 第零定律 与第三个体系处于热力学平衡的两个体系彼此处于热力学平衡。 二 第一定律 Although energy assumes many forms, the total quantity of energy is constant, and when energy disappears in one form it appears simultaneously in other form. １能量衡算方程： 　令E表示体系的内能、动能和位能的总合，即: 　　　 　 　U:总内能；V2/2：单位质量的动能；Ψ：单位质量的位能，如果只有重力场存在，Ψ=gh。 能量衡算方程： 由于能量是守恒的，故： 　　　　　　　　　　　　　　　（1.6） 　 能量衡算方程： ① 能流 　　　当一流体微元进入或离开体系时，必然携带其内能、动能和位能一起流动。 能流速率：　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　（1.７） 　 　 ——i个物流单位质量的内能 　　——其质量流率 　　　　　　　　　　　　　　　 　 能量衡算方程： ② 热流 　　　约定，若能量以热的形式流入体系、　为正，若能量以热的形式流出，则　　为负。 　　——体系总的热流速率 　　——第i个热流口的热流率　　　　　　　　　　　　　　　 　 能量衡算方程： ③功流 轴功：　－是体系界面无形变时产生的机械能流。 功率：　　　　　　　　　　　　　　　 体积功：　－由于体系边界的转移也能产生功。 功 率： F——力 dl——力的方向位移　 能量衡算方程： 流动功： 　　　对于质量流散开的体系。由于一个流体微元向前流动时，对它前面的流体做功，同时它后面的流体也对它做功，从而产生所谓的流动功。 流动净功＝ 流动净功率＝ 能量衡算方程： 三、第二定律 No apparatus can operate in such a way that its only effect (in system and surroundings) is to co