中稀土水合硝酸盐热分解研究.pdfVIP

维普资讯 第8卷第2期 中 国 稀 土 学 报 199o~6月 中稀土水合硝酸盐热分解研究 高胜利 姜相武 刘翊纶 杨祖培 (西北大学化学系，西~710069) (陕西师范大学实验中心) 王增林 (中国科学 院长春应用化学研究所) 备 了中稀土铕 tL．铽 镝盼l3种水台硝酸盐。与轻稀土不同的是，进些水台物热分解过 程中东发现无求盐的存在，出现与制各相符的Ln(N0，)，-3．5H 阶段。提出了热分解机理，计 算了一些脱水过程的表现话化能。 关于中稀土六水 五水，四水硝酸盐热分解研究的文献虽有多篇，但它们的结果不尽 相 同。对六水、五水合物分解过程中有无低水合物和无水盐阶段的说法不一；四水合物按 文献不能重复；更低 的水台物热分解研究未见文献报道。因此，本研究工作无论从理论价 值或实际应用来讲，都是必要的 一 、 实验部分 (一)倪看和实验条件 同参考文献[1] =‘)化合物的期备五分析 参照轻稀土水合硝酸盐制备方法[2]得到各种中稀土水台硝酸盐。 用化学分析法(EDTA配位滴定)、熔点测定 (毛细管法)IR光谱和X射线衍射分析 (表 1)，证明所有化合物均不含碱式盐(稀土碱式硝酸盐在1200cm 处有一尖锐的吸收峰[趵)， 分属不同物相，符合各 自组成的均一纯化台物。需要指出，Gd(NO )。·6H O的x射线衍 囊 1 Ln(NO)。·nH：O柏x射缝衍射特征值’ Ln 实 验 值 Ln 实 验 懂 6 5．40 7．7 2．6DB 6 5．43x 7．88T 2．0 Eu 5 8．36t 5．12q 4．66T Tb 5 8． x 5．39| 5．73T 3．5 8．56 6．0oa 5．18j 3．5 5．7 4．8BT 5．331 6 B．04 5．39B 5．4 ’ 6 5．43z 2．7l1 5．74l od 5 8．41x 5．7BI 4．钾T Dy 5 8．39 5．75T 5．0， 3．5 5．14 t．33 3．87x 3．5 5．79 8．37- 1．64 ‘ 3 5．33 8．25· 5．6“ ’日本D／max一ⅢA型X射线衍射仪，CuK ，l咄V．2omA ’’文献值为7．92 5．1DT 5．盯 ‘】 国家 自然科学基金资助谭越 维普资讯 2期 中稀土水合硝酸盐热分解研究 射特征值与文献值略有差别，属误差范围内。 二、实验结果 图 1是升温速率为5．00~C／min、N 流量 为 6Oral~rain、 样 重 约 5rag的Ln(NO。) · 6H=O(Ln=Eu，Gd、Tb，Dy)的热分析 曲线 研究这些 曲线发现：每种化 合 物 的TG 和DTG曲线所得各分解阶段 (包括脱水阶段)的温度范围比较一致，TG曲线所得的失 重 数据和计算值 比较接近，说明各分解阶段的存在 。