硼酸与甲阶酚醛树脂的配位反应及配合物的结构.pdfVIP

第l4卷第2期 化 学 研 究 与 应 用 Yd．．14．No．2 2．t~2车4月 Cheinh~ ms啦 and pI 蚰 ^pr．．2002 文章编号：1004．1656{2002}02-0145-04 硼酸与甲阶酚醛树脂的配位反应及配合物的结构 谭晓明，黄乃瑜，尚永华，李 焰 (华中理工大学材料科学与工程学院，湖北 武汉 430074) 摘要：本文通过对溶液pH值的测定和红外光谱分析，研究了硼酸与甲阶酚醛树脂的配位反应。结果表明：在 室温下硼酸能与甲阶酚醛树脂中的羟基发生配位反应，并产生H 使溶液的 值降低；溶液的酸性强弱与甲 阶酚醛树脂中的羟甲基含量和硼酸的用量有关；硼酸以硼酸根离子的形式与树脂中的酚羟基和邻位羟甲基 发生配位反应 ．形成了一个含有两个氧原子和一个硼原子的六元环，使甲阶酚醛树脂发生交联。 关键词：甲阶酚醛树脂；硼酸；配位反应 ；配合物结构 中圈分类号：0632．72 文献标识码：A 早在 l9世纪就发现硼酸能与多羟基化合物 至30oc以下，再搅拌下进行减压脱水。 发生配位反应 ．使溶液的酸性 和导电性 增 其它条件不变，甲醛与苯酚的物质的量 比分 加 。K．Kustln¨作 Babcock 等提出了硼酸与多羟 别变为 1．0：1、1．5：1、2．0：l，依次得到 1．0，1．5， 基化台物 的反应机理。Gilmour‘等证 明 [B 2．0树脂。 (OH)]一比B(OH)具有更强的配合能力。利用 1．3 硼酸与甲阶酚醛树脂的配合反应 硼酸或硼酸钠与甲阶酚醛树脂反应合成硼酚醛树 将上述四种 甲阶酚醛树脂分别配成 20％ 脂 已有报道 。本文通过pH值的测定，在室温 (Wt]V)的水溶液．依次取 50ml放入一个 150ml的 下研究了硼酸与甲阶酚醛树脂的配合反应及对溶 烧杯中，插入复合电极(用标准溶液校正)．每次加 液pH值的影响。并利用红外光谱和相关的反应 入0．1g硼酸，通过搅拌使其完全溶解，分别测量 研究了配合物的结构。 树脂溶液和每次加入硼酸后溶液的pH值。 1．4 分析与检测 1 实验 用碘量法测定树脂中羟甲基含量 ；用酸碱 滴定法测定树脂中的碱含量 。树脂及其配合 1．I 实验药品和仪器 物的红外光谱按下述方法进行 ：分别取少量的2． 甲醛 (郑州市化学试剂三厂)、氢氧化钾 (天津 25树脂及其配合物(硼酸含量为 0．6％)，用 60％ 市化学试剂三厂)、硼酸(广东西陇化工厂)、苯酚 乙醇水溶液溶解后在 KBr晶片上涂膜，干燥后检 (广东西陇化工厂)等为分析纯试剂。雷磁 PHS一 测。 25型酸度计：BrukerFT—IREQUINOX55红外光谱 仪。 2 结果与讨论 1．2 甲阶酚醛树脂的合成 按物质的量 比 i：0．1将苯酚和 KOH的水溶 2．1 硼酸与甲阶酚醛树脂的配位反应及对溶液 液(浓度为 8．2mol·dm。)放入三 口烧瓶中．搅拌 pH值的影响 下加热到65℃，再将 甲醛的水溶液 (甲醛与苯酚 在水溶液中，缺电子的B原子与 OH一形成 B 的物质的量比为2．25：1，简称2．25树脂)逐渐滴 (OH) ，而放 出一个 H ，使硼酸表现为一元弱 加到反应体系中去，滴加速度以反应温度不显著 酸，如图1中(a)所示。随着硼