PDEA和P(DEAcoNHMAA)稀水溶液相分离行为研究.pdfVIP

物理化学学报(宰怎造蚤 匀怎葬曾怎藻 载怎藻遭葬燥) June 粤糟贼葬 孕澡赠泽援 悦澡蚤皂援 杂蚤灶援, 圆园园缘, 圆员(6) 591耀59缘 591 PDEA P(DEA co NHMAA)稀水溶液相分离行为研究* 陈勇 柳明珠 金淑萍 世兰 (兰州大学化学化工学院，兰州 730000) 摘要 运用紫外 可见分光光度法分别考察了聚N,N 二乙基丙烯酰胺(PDEA)和N 羟甲基丙烯酰胺(NHMAA) 与DEA 的共聚物P(DEA co NHMAA)稀水溶液相分离行为. 结果发现，当P(DEA co NHMAA) 中NHMAA 的 质量分数小于5.25%时, 随着NHMAA 含量的增加，其最低临界溶解温度(TLCS)下降；当NHMAA 的含量大于 5.25%时，随着NHMAA 含量的增加，其TLCS 上升；与PDEA 相比，P(DEA co NHMAA)相分离行为的浓度依 赖性减弱；PDEA 和P(DEA co NHMAA)从无规线团(coil)到蜷曲球(globular) 的突然转变与从globular 到coil 的逐渐转变机理不同. 据此提出了P(DEA co NHMAA)在稀水溶液中相变的分子机理. 关键词: PDEA ，P(DEA co NHMAA) ，温敏性， 稀水溶液， 相分离 中图分类号: O642, O645 聚N ，N 二乙基丙烯酰胺(PDEA)是温度敏感性 比，PDEA 不是质子供体，那么PDEA 链从coil 到 [13] 聚合物，在水溶液中，随着温度升高，其水溶液由 globular 转变是不是一个可逆过程？Idziak 等 发现 均一的粘流体变为粘弹性微凝胶的分散体系，发生 在PDEA 的浓度足够稀(质量分数小于0.5%) ，在加 相分离，表现出最低临界溶解温度(TLCS)[1 3]. 这种相 热速率小于 0.06 益 ·min -1 时，紫外可见光谱和 转变性质广泛应用于对温度敏感的渗透控制和蛋白 DSC 所得到的TLCS 是一致的，即随着PDEA 的浓度 质变性等众多研究和应用领域[ 4 8] . 在相分离时， 升高，其TLCS 会 低. 这种浓度依赖性究竟受何种作 PDEA 分子链的构象由伸展的无规线团状(coil)转变 用影响尚未见文献报道. 本文在以往工作基础上[18 22] ， 为蜷曲球(globular)[9] . 从coil 到globular 转变不仅是 考察了 P (DEA co NHMAA) 中NHMAA 含量对其 高分子物理化学中的一个基本概念, 而且还与许多 水溶液相分离过程的影响以及PDEA 和P(DEA co 生物过程有关, 如蛋白质分子链的折叠和DNA 链 NHMAA)稀水溶液相分离的浓度依赖性和可逆性， [10] 的堆积组装 . 这种构象变化的驱动力一般认为是具 发现上述两种聚合物和水分子形成的氢键与大分子 有温度依赖性的作用力——氢键作用和疏水作用， 链间及链内形成的氢键以及侧链乙基的疏水作用共 影响这种作用的因素能够改变温敏性聚合物在溶液 同影响着分子链构象和相分离过程. [11 13] 中的相分离行为 . 研究表明，与亲水性单体共聚可以增强氢键作 1 实验部分 用，影响聚合物在溶液中的相分离行为，从而可以提 1.1 原 料 高温敏性聚合物的TLCS ，得到TLCS 接近人体生理温 N