稀土金属有机羧酸骨架材料Tb（BTC）（DMF）（DMSO）的单晶结构与性能分析.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第 31卷 第 3期 2007年 6月 JOURNA1OFDAQINGPETROLEUM INSTITUTE Vo1．31 No．3 Jun． 2007 稀土金属有机羧酸骨架材料 Tb(BTC)(DMF) (DMSO)的单晶结构与性能分析 邓 军 ，张洪升 (大庆应用技术研究院，黑龙江 大庆 163316) 摘 要 ：选择稀土金属 Tb作为功能性 的金属中心与有机配体均苯三 甲酸构筑了一种新型稀土金属有机羧酸骨架材 料 TB(BTC)(DMF)(DMSO)．通过对化合物TB(BTC)(DMF)(DMSO)的单 晶结构与荧光性 、热稳定性和吸附性分析 ， 表明该化合物在催化 、吸附和荧光材料领域有潜在的应用前景． 关 键 词i稀土金属 Tb；ABW 拓扑结构 ；荧光性 ；热稳定性 中图分类号i0614．33 文献标识码 iA 文章编号：1000—1891(2007)03—0068—03 自1989年 ，前人提出以几何上匹配的分子基团代替矿物拓扑结构 中的节点，以有机分子链代替矿物 拓扑结构中的单个化学键 ，产生具有已知矿物拓扑 的网络结构 ，从而获得具有孑L道或孑L穴 的网络结构Ⅲ． 大量具有无机材料拓扑原型的金属有机骨架材料被报道 ，例如：金刚石 、石英、金红石、钙钛矿、PtS和长石 等 剖．与无机材料相 比，对于具有分子筛拓扑结构的骨架材料的报道相对较少．稀土元素与过渡金属相 比，因其具有较高的配位数和多变的几何构型，一直被认为不适合形成构筑分子筛拓扑原型的4连接节 点l4．然而 ，进一步研究稀土元素的配位习惯 ，发现稀土元素在构筑 网络结构时倾 向于形成端基配位 ，这 使得参与构筑骨架结构的金属中心配位数降低，形成 4连接节点成为可能．均苯三 甲酸 (H。BTC)的3个 羧酸基团具有多种配位方式 ，其中包括 3种 4连接方式 ，因此它可成为有机的4连接节点 ]．笔者选择均 苯三 甲酸 (H。BTC)作为有机配体，与稀土金属 Tb在室温条件下生成了具有 4连接节点 的稀土金属有机 羧酸骨架化合物 Tb(BTC)(DMF)(DMSO)(简称化合物 C)，并进一步分析化合物 C的单晶结构与荧光 性 、热稳定性和吸附性． 1 实验 1．1 材料与制备 (1)硝酸铽-[Tb(NO。)。·nH。O]，山东鱼台清达化工厂生产 ；均苯三甲酸(1，3，5一H。BTC)，锦州石 油化工公司生产 ；N，N’一二甲基 甲酰胺 (DMF)，上海南翔试剂公司销售 ；二甲亚砜 (DMSO)，成都科龙化 工试剂厂生产．(2)硝酸铽40mg和均苯三 甲酸 20mg溶解于 1OmLN，N 一二甲基 甲酰胺、5mL二 甲亚 砜混合溶液中，室温搅拌 1h至溶液完全澄清．溶液在55℃ 静置7d，得到无色块状晶体 ，产率为72 (以 Tb计算)． 1．2 表征 (1)单晶数据在 SiemensSMARTCCD1000衍射仪上测定 ，用 MoKa射线 (一0．71073A)，以 扫 描方式收集．(2)粉末X一射线衍射数据在 SiemensD5005型 X一射线衍射仪上测定 ，用 Cu—Ka射线 ( 一 1．5418A)，管电压为40kV，管电流为4OmA，扫描速度为0．3。／min．(3)荧光光谱在 Perkin—Elmer LS55型荧光光谱仪上测定．(4)热失重 (TGA)在Perkin—ElmerTGA 7热解重量分析仪上测定 ，升温数 率为 1O℃／min．(5)CO。吸附等温线在 2010M 型全 自动快速 比表面及孑L体积分析仪上测定． 收稿 日期 ：2006—11—28；审稿人 ：王 俊；编辑：陆雅玲 基金项 目：大庆高新 区创新基金项 目(DQGX06NL016) 作者简介 ：邓 军(1974一)，男 ，硕士生 ，工程师 ，主要从事无机化学合成方面的研究 · 68 · 维普资讯 第