正戊烷异构化催化剂Ni-F%2fHM的改性.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第 31卷 第3期 2007年 6月 JOURNAIOFDAQINGPETROLEUM INSTITUTE Vo1．31 No．3 Jun． 2007 正戊烷异构化催化剂 Ni—F／HM 的改性 邴国强 ，高文远 (1．大庆石油学院化学化工学院，黑龙江 大庆 163318； 2．大庆创业集团龙阳公司，黑龙江 大庆 166405) 摘 要：为提高 Ni—F／HM催化剂 的异构化活性 ，考察 Ni质量分数、Ni焙烧温度 、氟硅酸铵质量分数对正戊烷异构 化催化剂反应性能的影响．利用氟硅酸铵，对正戊烷异构化非贵金属催化剂进行酸性改性，降低反应温度最高达 5O℃． 实验结果表明：正戊烷异构化遵循典型的双功能催化反应机理，金属与酸功能 的良好 匹配是正戊烷异构化催化剂 的关 键 ．含 Ni质量分数为 4．0 ，Ni焙烧温度为 450℃，含氟硅酸铵质量分数为 5．0 的催化剂，在较适宜的工艺条件(温度 为 250℃，压力为 2．0MPa，空速为1．0h一1，氢烃摩尔比为4：1)下，反应性能最佳，其中正戊烷转化率为 7O．49 ，异戊 烷收率为 68．27 ，异戊烷选择性为 96．85 ，液体产物收率为 97．78 ． 关 键 词：正戊烷；异构化；镍 ；丝光沸石；氟硅酸铵；酸性改性 中图分类号：TE624．4 文献标识码 ：A 文章编号：1000—1891(2007)03—0071—03 ’ C ／c 异构化 目的是生产高辛烷值汽油馏分 ，所得异构烯烃继续脱氢可提供石油化工行业紧缺的异 构烯烃原料．目前制备工业异构化催化剂主要有 2类方法 ：一类是将 Pt载到用 A1C1。处理过的Alz0。载 体上而制成 ，另一类是将 Pt，Pd等载于丝光沸石上的中温异构化催化剂，这 2类催化剂为贵金属催化 剂．尽管贵金属催化剂具有活性好、选择性高、寿命长的优点，但价格昂贵，且 Pt系催化剂容易为 S，N，Sn 等致毒．Ni催化剂与铂系催化剂不同，对 S，As，P等催化毒物不敏感 ，它被重金属致毒 的现象不太显著； 因此，贵金属催化剂有逐渐被Ni，Mo，Cu等价格便宜且寿命长的催化剂所取代 的趋势 ]．孙予罕等研究 了贵金属／HB异构化催化剂口]，易玉峰等报道了非贵金属／沸石型异构化催化剂r4]，但对于非贵金属催化 剂进行酸性改性的研究很少．拟通过实验 ，考察 Ni质量分数、Ni焙烧温度和氟硅酸铵质量分数对 Ni／HM 催化剂性能的影响，并利用氟硅酸铵对 Ni／HM催化剂进行酸性改性 ，找出具有最佳反应性能时催化剂的 制备条件． 1 实验 1．1 原料 选用抚顺石油化工公司催化剂厂生产的钠型丝光沸石为载体 ，其 m(SiO )／m(A1O。)为 10．91，相对 结晶度为 9O ；黏合剂为抚顺石油化工公司催化剂厂生产的一水铝石；金属活性组分为北京双环化学试 剂厂生产的纯度不小于9895／的硝酸镍 ；酸性助催化剂为浙江东阳化工厂生产 的纯度为 9896／的氟硅酸铵 ； 评价催化剂所用的原料油为北京化工厂生产的纯度为 99．5％的正戊烷． 1．2 催化剂 的制备、评价及表征 选择钠型丝光沸石 (NaM)与一水铝石和田菁粉，按一定 比例混合后 ，加入适量 的稀硝酸溶液 ，挤条成 型．阴干 、干燥 、焙烧后，再经过酸洗 、铵交换使其转化为氢型丝光沸石 (HM)．经过 阴干 、干燥、程序升温 焙烧 (焙烧温度为450℃)，制成干胶条，应用浸渍法依次负载金属活性组分 ((Ni)为 1．09／6～5．096／，以下 同)和助活性组分 (叫(F)为 3．0 ～5．0 )． 催化剂的评价在 自制的 10mL连续流动式固定床高压微反～色谱联合装置上进行．催化剂装填质量 为 5g，反应前将催化剂在 450℃的氢气中还原 4h．催化剂评价条件 ：反应压力为2．0MPa，氢烃摩尔比为 收稿 日期 ：2006—1O一27；审稿人 ：董 群；编辑 ：任 志平 作者简介 ：邴国强(1969一)，男，硕士，工程师，主要从事石油化工方面的研究