铁和钴原子掺杂硼团簇的密度泛函理论的研究.pdfVIP

中文摘要 文章利用密度泛函理论研究了 FeB (n≤15)团簇和 CoB (n≤19)团簇的几何结 n n 构、电子性质和磁性。 第一章简要介绍了团簇的一些基本情况。首先，简单介绍了有关团簇的一 些基本概念，浅谈一下团簇研究的应用与发展前景，接着介绍了团簇研究的范 畴及意义，最后，概括了本文在团簇研究中所做的工作和意义。 第二章简要介绍了密度泛函理论的基本框架和发展过程。首先，介绍了密 度泛函理论的发展过程，从 Thomas-Fermi 模型，到 Hohenberg-Kohn 定理，再 到 Kohn-Sham 方程，直到最近的对密度泛函理论的各种修正。介绍了各种常用 的交换相关泛函。介绍了基于密度泛函理论的Dmol3 软件和 Gaussian 软件。 第三章采用密度泛函理论中的广义梯度近似 (Generalized Gradient Approximation ，GGA)方法，对不同自旋多重度的 FeB (n≤15)团簇的平衡几何结 n 构、电子性质和磁性进行了研究。团簇最低能量结构的平均结合能、二阶能量 差分和能隙均表明 FeB 、FeB 、FeB 和 FeB 团簇较相邻团簇稳定。团簇最低 3 8 12 14 能量结构中 Fe 原子的 d 轨道和 B 原子的p 轨道存在着明显的杂化。团簇最低 能量结构的总磁矩主要来自 Fe 原子 3d 轨道的贡献，且总磁矩随团簇尺寸增大 呈现奇偶振荡。 第四章采用密度泛函理论中的广义梯度近似的方法对不同自旋多重度的 CoBn(n≤19)团簇的平衡几何结构、电子性质和磁性进行了研究。随着尺寸的增 加，CoBn(n≤19)团簇最低能量结构从平面结构逐步演变为立体结构，Co 从主团 簇的外部向内部转移。团簇最低能量结构的二阶能量差分表明 CoB 、CoB 、 3 7 CoB10、CoB12、CoB14 和 CoB16 团簇较相邻团簇稳定。Co 的掺杂增强了硼团簇 的化学活性。最低能量结构中 Co 的 d 轨道和 B 的p 轨道存在着明显的杂化。 当 Co 处于主团簇的外部时，Co 的带电量为正，Co 具有磁矩。当 n≥13，Co 处 于主团簇的内部时，Co 的带电量为负，Co 的磁矩湮灭。团簇最低能量结构的 总磁矩主要来自 Co 的 3d 轨道的贡献。 关键词：FeBn 团簇；CoBn 团簇；最低能量结构；密度泛函理论；磁性 I Abstract Geometric structures, electronic properties and magnetisms of FeB (n≤15) and n CoBn(n≤19) clusters have been explored using density functional theory(DFT) methods. In chapter 1, we give a brief introduction to clusters. Firstly, we introduce the basic conception of clusters. We also give a simple introduction of the review of the studies having done on clusters. Secondly,