新戊基多元醇酯的分子量分布与计算机模拟.pdfVIP

维普资讯 蕈 l婀 合 成 谰 滑 材 辩 新戊基多元醇酯的分子量分布 与计算机模拟 一 坪夸成润滑油脂研究所 曾宪恕 摘要 在分析新戊基多元醇酯蛄掏特 点的基础上，利用统计学原理，详细研究 了该类酯的分子量分布 通过所建立 的教学模型，进行计算机模椒，并用它来预测 或控制 酯的性 能 一 、 前 言 新戊基多元醇酯用于航空工业作喷气发动机润滑剂 已有近3O年的历史。这类润滑剂的最 突 出特 点是借化学结构 的变化 ，改变其物理性质 。近10年 阎，人们为 了弄清该类酯的性能与 结构之间的相互关系，曾从多方面进行探讨，象酰基的大小稻结构，新戊基多元醇的官能团 数的多少以及制酯方法等[I．本文利用统计学原理，从参与酯化反应的酸和醇的有关参数(如 混合酸的组成和浓度，新戊基多元醇的官能团数)入手，系统地研究酯的分子量分布，探讨 分布的数字特征与酯性能之间的关系。在此基础上，凭借所建立的数学模型进行计算机模拟 。 二、酯化反应与有关假设 新戊基多元醇与混合一元羧酸反应生成新戊基多元醇酯和水，这个典型的酯化反应可用 下列通式表示： A(CH2OH)+RNOOH~ A(CHtOORi)n+nH=0 式中A(CHtOH)为新戊基多元醇，其中A为烷基，n为官能团数；R~OOH为混台一元 羧酸，其中N为组成混合酸的援酸种类数；A(CHOOR~) 为生成的新戊基多元醇酯．如果 令冠沩 酯的酰基碳原子数 ，H ·为酰基氢原子数 ，酯的酰基l碳原子总数 月与酰基氢原子总数 H就分别定义为： 一 ∑Rf =∑●H· (i一12 、 3、… ．．Ⅱ) … 为便于理论的推导，假设上述酯化反应是在理想条件下实现的：(1)反应是按理想配比 进行的；(2)各官能团的反应能力相等；(3)各步反应速度常数相同。也就是说，整个酯化反 应过程是一随机过程 ，各羟基与羧基构成醋基的概率相 同． 三、分 子 量 分 布 在定量研究薪戊基多元醇甯分子量分布耐，为了便于数据处理，用醑田酶基碳赝子《总数 维普资讯 2 台 成 润 滑 材 料 丁月值代替分子量 值，将分子量分布问题变换成r月分布问题 ．可以证明，这样处理不会影 响新戊基多元醇醋分子量分布 的最终结果。从图1可以看到，新戊基多元醇酯分子量 ，可 用下式表示z M=MA(cH10O} +H+12TR 舞 MA(CH，0O手 +2TR—n+ 12TR = MA(cH,OOg-。一n+ 14TR 其中，MA(CH：oo~．为A(CH。00-)-．基团的分子 量。对 一 个确 定结 构 的酯而 言， MA(CH0o ．与 均为常数 若用O表示两者之差，上式可写成： ‘ M =0+14TR r ： 显然， 值与r月值之坷呈线性函数关系，每一个 值郡对应一个膳值． 彗———— ， H