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石油、天然气工业
耥 , 维普资讯
合成润滑材料 , ,
3q.
一
酯 类 合
元 .
, , 2.2 酯化反应 酸过量;生产复酯时,第一步反应按分子比
计算 ,第二步为封 的酸或醇过量。
酯化反应为可逆反应。生产中为保证反 2.2.2 催化剂
应在较短时间内、较低的能耗下完成 ,常采 酯化反应可以在无催化荆下进行,只要
取在催化剂存在下加热,反应物 中一组份原 及时导出反应水,反应就往正方向进行,但
料过量和及时除去反应水等手段。 反应速度较慢 。意火利 1。A.El+tMagly等在
1879,-.-1883年期问俄 国化学家 H.H 研究双酯合成油的最佳生产工艺条忤时,有
MeHnryTKLtU对酯化反应机理进行了系统的 一 组试验是在无催化剂下进行的,试验以温
研究。发现第一醇酯化速度最快,且酯化完 窿为变数 ,癸二酸与2一乙基己醇;_内分子比为
全;第二醇反应较慢,酯化程度较低;第三 j:2,搅拌速度为 350r/min。结粜见表 9。
醇反应非常慢 ,平衡时只转化 l0%以下。酸
的酯化程度随分子量增大而增加,酸中引入 表 9 温度对酯化反应的影响
支链 ,降低反应速度,两个支链较一个支链 一丁一一~— — … … ~
降低更多;取代酸的酯化程度比正构酸的高 ;
芳香酸的反应较慢,但有高的酯化程度。
Mechea!和Wolgast发现正构醇酯化速
度随醇的碳链增长而增加。Bhide和Sudbor—
ough的研究表明,直链酸 (丙酸~硬脂酸)的
酯化速度基本上是一个常数 。饱和二元酸 中.
酯化速度随分子量增加而增大,戊二酸增大
刭最大值,然后下降。一元环烷酸酯化难易 工业生产中,酯化反应一般都是在催化
程度按ce、c,、c、c、C|环的次序递增 剂存在下进行的。常用的催化剂有硫酸、硫
Smith研究支链对脂肪酸酯化速度的影 酸氢钠、对甲苯磺酸、磷酸、磷酸酯、钛酸
西 响时发现,一般在 fi位置取代必然会影响 酯、铅酸酶、活性炭、氧化锌和阳离子交换
反应速度。取代烷基越大,反应速度的降低 树脂等。 。
0 也越大 ,且反应活化能增加。 采用硫酸作催化剂时,酯化比较完全。但
2.2.1 原料配比 它能使第二:醇和第三醇脱氢生成烯烃,或发
为使酯化反应完全,原料配比中常使考椎 生异构化聚合等副反应,使醢化产物颜色较
点较低的原料组分加入量比理论计算量多 深。以磷酸和
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