尼龙与PET的工业生产.docVIP

尼龙与PET的工业生产 复材102 李妙甜 第一部分：尼龙的工业生产 尼龙是世界上出现的第一种合成纤维，学名为聚酰胺纤维可分为两大类。 一类是由己二胺和己二酸缩聚而得的聚己二酸己二胺，其长链分子的化学结构式为： H—[HN(CH2)XNHCO(CH2)YCO]—OH 这类的相对分子量一般为17000-23000.根据所用二元胺和二元酸的碳原子数不同，可以得到不同的产品，并可通过加在锦纶后的数字区别，其中前一数字是二元胺的碳原子数，后一数字是二元酸的碳原子数。例如锦纶66，说明它是由己二胺和己二酸缩聚制得；锦纶610，说明它是由己二胺和癸二酸制得另一类是由己内酰胺缩聚或开环聚合得到的，其长链分子的化学结构式为：H—[NH(CH2)XCO]—OH根据其单元结构所含碳原子数目可得到不同品种的命名。表示都含有六个原子。在聚合物的链中六亚甲基二胺和己二酸互相交替，因此与其它聚合物（如）不同的是，在尼龙中其酰胺的方向也不断交替。尼龙66的结构如图所示。 通过氢和氧之间的氢键作用，尼龙66很容易结晶。尼龙66的晶体如下图所示。也称聚己内酰胺。精确地说它并不是一种缩合聚合物，因为它的聚合物中含有所有单体己内酰胺的原子。尼龙6的结构如图所示（左图乃单体己内酰胺，而右图乃聚己内酰胺）。PET塑料是英文Polyethylene terephthalate的缩写，简称PET或PETP。中文意思是：聚对苯二甲酸类塑料，主要包括聚对苯二甲酸乙二酯PET和聚对苯二甲酸丁二酯PBT。聚对苯二甲酸乙二醇酯又俗称涤纶树脂，俗称涤纶树脂。它是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物，与PBT一起统称为热塑性聚酯，或饱和聚酯。PET塑料分子结构高度对称，具有一定的结晶取向能力，故而具有较高的成膜性和成性。PET塑料具有很好的光学性能和耐候性，非晶态的PET塑料具有良好的光学透明性。另外PET塑料具有优良的耐磨耗摩擦性和尺寸稳定性及电绝缘性。PET做成的瓶具有强度大、透明性好、无毒、防渗透、质量轻、生产效率高等因而受到了广泛的应用。PBT与PET分子链结构相似，大部分性质也是一样的，只是分子主链由两个亚甲基变成了四个，所以分子更加柔顺，加工性能更加优良。PET的合成制备可以通过酯交换-缩聚法 (DMT 法) 和直接酯化-缩聚法 ( PTA法) 两种方法合成。反应分两步进行：第一步为酯交换或酯化反应，第二步为缩聚反应。而这两种方法的差别仅在于合成对苯二甲酸乙二醇酯（BHET）或对苯二甲酸丙二醇酯（BHPT）的方法不同，而后的缩聚过程是相同的。 DMT法PTT的聚合如下：将DMT和PDO以1：2～1：2.5的摩尔比加入反应器中，在一定浓度的钛、钴、锌催化剂作用下进行酯交换，生成对苯二甲酸丙二酯(BHPT)，反应初始温度为140，当DMT完全溶解后开始搅拌，将温度升高至220至酯交换结束；在催化剂和稳定剂作用下进行缩聚反应，反应温度为270，真空度小于10Pa，脱除过量的PDO并生成PTT和相应的副产物，然后通过精馏方法除去副产物。而PET的聚合基本和其类似，只是将聚合原料PDO换成EG，工艺上做少量调整而已。 PTA法 PTT的聚合如下：PTA 和PDO 以小于1：1. 5的比例加入反应器中，在一定温度 (260～270) 和反应时间 (100～140min) 下进行酯化反应，酯化反应结束后在30～45min内降压，在钛及锑催化剂作用下进行缩聚反应，温度从270降至260，反应时间一般需要160～210min，最后生成PTT和副产物，副产物通过精馏方法除去。而PET的直接酯化聚合中，采用PTA和EG作为原料。 上述两种方法，无论是对于PET还是PTT的聚合而言，DMT法均存在生产流程长、设备多、投资大，且在生产过程中有有毒物质甲醇参与，污染较多等缺点。对于PET而言，DMT法历史悠久，技术成熟，产品质量好且稳定，目前还被广泛采用。对于新型的PTT而言，DMT法虽然在实验室条件下容易控制且操作方便，工业化生产中一般不采用。与DMT法相比，PTA法生产过程无需回收甲醇，可简化回收过程与设备，生产效率提高，并能减少环境污染，生产工艺合理。另外，随着PTA生产技术的进步，高纯度PTA已能够满足生产需求，价格也显着下降，导致DMT的产量不断下降，这使得以往采用的DMT法因甲醇的生成而不再被广泛采用，PTA法将逐渐成为生产聚酯的主流。　热塑性树脂经挤出或注射成型得到的管状塑料型坯，趁热（或加热到软化状态），置于对开模中，闭模后立即在型坯内通入压缩空气，使塑料型坯吹胀而紧贴在模具内壁上，经冷却脱模，即得到各种中空制品。