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Le Chatelier 原理
除了标准平衡常数的计算外，化学平衡的另一个重要内容是研究各种因素对平衡的影
响，这些因素包括温度、压力、惰性气体和浓度等。虽然它们对化学反应平衡的影响方式各
不相同，但却可以归纳成同一个原理，这就是以法国化学家名字命名的 Le Chatelier （吕
·查
德里）原理。本专题首先讨论上述因素对化学平衡的影响，然后将它们表述为一个统一的原
理。
1. 温度对化学平衡的影响
不同于其他因素，温度对化学平衡的影响体现在它对平衡常数的作用上。前面已述，对
于指定的反应，标准平衡常数仅是温度的函数，而改变平衡常数也就改变了化学反应的平衡
组成或反应物的理论转化率。
将标准平衡常数的定义式
o
o Δ G
ln K − r m （29-1）
RT
对温度求导，不难得到
o o
dlnK 1 d(Δr Gm /T )
− （29-2 ）
dT R dT
将 Gibbs—Helmholtz 方程
⎡∂ Δ o ⎤ Δ o o
( G /T) d( G /T) Δ H
⎢ r m ⎥ r m − r m （29-3 ）
⎢⎣ ∂T ⎦⎥ dT T 2
p
代入式（29-2 ）便得
o o
dlnK Δ H
r m （29-4 ）
dT R T 2
式（29-4 ）称为化学反应等压方程，或称Van t Hoff 方程。它表明了标准平衡常数随温度的
变化与标准摩尔反应焓密切相关。由式（29-4）不难看出标准平衡常数随温度的变化有下列
三种情况：
o
o dlnK o
① Δ H 0 ， 即反应吸热， 0 ， 随着温度升高，K 增大，即加热有利于
r m dT
反应正向进行。
o
o dlnK o
②Δr H m 0 ， 即不吸热也不放热， 0 ， K 与温度无关。
dT
1
o
o dlnK o
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