甲苯二异氰酸酯的制备方法和工业化生产.pdfVIP

维普资讯 马文婵，谭心舜：甲苯二昱塑堕堕 鱼 塑 些垡生 甲苯二异氰酸酯的制备方法和工业化生产 马文婵，谭心舜 (青岛科技大学计算机与化工研究所 ，山东 青岛 266042) [摘 要]聚氨酯为世界六大具有发展前途的合成材料之一，甲苯二异氰酸酯 (10】uenedjjsocyanate简称TDI)由于其本身具有 的优异性能和广泛用途 已成为异氰酸酯化合物 中应用广泛的品种之一。介绍 了其主要的制备方法光气化法和非光气化法 ，并 对TDI工业化生工艺过程做了简要介绍。 [关键词]甲苯二异氰酸酯 ；光气化 ；生产 [中图分类号]TQ062 [文献标识码]A [文章编号]1003—5095(2004)02-0001—04 分子结构中含有异氰酸酯基团(一NCO)的有机 纯的硝基 甲苯。反应方程式为 ： 化合物统称为有机异氰酸酯。有机异氰酸产量的绝 大部分用于聚氨酯 的工业生产中，也是农药 、染料、 皮革上光剂等工业的重要有机 中间体。而甲苯二异 № + № 氰酸酯 (TDI)因其优异的性能和广泛 的用途 已成为 异氰酸酯化合物中能够应用最多的品种之一。近几 。 № 年 ，随着聚氨酯行业 的发展 ，对TDI的需求量也在大 然后用60％硝酸和30％硫酸所组成 的混酸 ，在 幅度上升 。国内近几年增长速度均在7％一 10％，到 6 65℃下，硝化邻位硝基 甲苯 ，得2，4一二硝基 甲 2005年国内市场需求为29．9万t／at”。但是国内TDI的 苯含量为65％、2，6一二硝基 甲苯含量为35％的混合 生产能力小，不能满足国内需求，其中大约85％的 物。若硝化对位硝基苯 ，得100％2，4一二硝基 甲苯。 TDI需要进 口l【J。据有关单位预测 ，在未来十年内全 cH， 球TDI的消费需求将 以年均4％的速度增长。所以，国 - NO,+HN 际和国内TDI市场均具有很大的发展空间。 1 TDI的制备方法 1．1 光气法制备TDI № +。 № 1849年 ．Wurz成功地合成 了甲苯二异氰酸酯 。 (TDI)冈。1884年 ，Hentshel以伯胺光气化法合成 了异 氰酸酯圈。此后光气法合成 甲苯二异氰酸酯成为甲 苯二异氰酸酯主要的制备方法之一。 …，器 CH，№ 。 1．1．1 二硝基 甲苯的合成 二硝基 甲苯是光气化法合成TDI的主要原料之 一 ， 其合成方法有两种t~：--次二硝化法；一次二硝化 法。 二次二硝化法 ：采用 由25％一30％硝酸和55％一 一 次二硝化法 ：采用64．0％硫酸 、27．2％硝酸 、 58％硫酸形成的混酸，35—45℃下，进行甲苯硝 8．8％水组成 的混酸 ，在60-_65℃下，对 甲苯进行一 化，得到硝基甲苯混合物，其中对硝基甲苯含量为 次硝化得到二硝基 甲苯混合物，其中2，4一二硝基 甲 35％一40％，邻硝基 甲苯含量为55％一60％。间硝基 苯含量为80％，2，6一二硝基甲苯含量为20％。 甲苯含量为2％一5％，分离三种混合物分别得到较 H， H， [收稿 日期]2003—12—29 [作者简介]马文婵 (1976一)，女，青 岛科技大学硕士研究生 ，主 ◇+HNO, №z+ NO 要