高分子键联金属卟啉的合成及催化性能.pdfVIP

第11 卷第# 期 应用化学 OP* 11 ,P* # 1$$0 年# 月 ! ! ! 5LQ,:I: 4(R7,.S (T .88SQ:U 5L:MQI+79! ! ! MV* 1$$0 高分子键联金属卟啉的合成及催化性能 任红霞! 卢小泉! 王云普# （西北师范大学高分子研究所! 兰州#$$$ ） 摘! 要! 研究了含有聚乙二醇的高分子键联锰卟啉和钴卟啉的合成，并考察了它们在环己烯氧化过程中的 催化性能。结果表明，金属卟啉和高分子键联后不仅增加了金属卟啉的稳定性，也是烯烃氧化反应的一种有 效催化剂，且催化性能明显优于相应的简单金属卟啉，其催化性能随着金属离子的不同有所不同，其中相同条 件下氯甲基化聚苯乙烯键联锰卟啉对环己烯的催化氧化转化率达到%% ，主要产物的总选择性接近于 ’$$ 。但高分子链中引入自身能起相转移催化作用的聚乙二醇反而降低了高分子担载金属卟啉的催化性 能。 关键词! 高分子担载金属卟啉，环己烯，催化氧化 中图分类号：()#’* ’ ；+,’$-* #! ! ! ! ! 文献标识码：.! ! ! ! ! 文章编号：’$$$/$0’%（1$$0 ） $#/$102/$0 卟啉及其金属络合物的性能不仅与其络合的金属离子有关，而且随其所处的化学微环境的不同表 现出明显的差异。人们往往在卟啉环上引入不同的官能基团，以期得到不同性能及用途的卟啉类化合 物。但是，以分子态存在的卟啉类化合物很容易聚合，且易被氧化破坏，使用后不易回收分离。为此，将 卟啉类化合物引入到无机或有机载体如 ［’ J #］ ［- ，0 ］ I=(1 、离子交换树脂 等上，由于其具有高度的分散性， 彼此隔离，这种“隔离效应”避免了卟啉的相互反应，这在催化氧化及分析化学中已得到了成功的应用。 前人［) ， ］将卟啉类化合物担载于有机高分子链上，通过改变聚合物类型、主链长短、侧链功能基团等为 卟啉类分子提供特殊的微环境，从而使其具有各种独特的性能和用途。引入到有机高分子树脂上的卟 啉不仅保持着催化特性，而且具有聚合物试剂的特点，实验证明高分子担载卟啉及其金属络合物比未担 载卟啉及其金属络合物的结合牢固、抗氧化能力增强，分离回收方便［% ］。本文在氯甲基化聚苯乙烯上引 入相转移催化剂聚乙二醇，试图制备能起相转移催化作用的固体高分子金属卟啉，并在环己烯体系中对 其催化性能进行了初步的探讨。 高分子键联金属卟啉的合成路线如下： 8 K 8I—5L 5 8 %%’ ’ 1 1 8 K M.H ·-L ( M—8 %%’ 1 1 1 1 M—8 K 8:N/-$$ M—8 %%’ 1 # 1$$-/$0/’$ 收稿，1$$-/’$/#$ 修回 国家自然科学基金（1$10$#’ ）资助项目，西北师范大学创新工程（3456/$’ ），高等学校优秀青年教师科研奖励计划（+7.8(9+ ） 万方数据 ’2# 年生，教授，博士生导师；:/;= ：?@ABCD @?@E* FGE* H@ ；研究方向：功能高分子 通讯联系人：王云普