无溶剂有机合成新进展.pdfVIP

第 25 卷 　第 5 期 许昌学院学报 Vol. 25 . No. 5 　2006 年 9 月 JOURNAL OF XUCHANG UNIVERSITY Sep. 2006 ( ) 文章编号 :1671 - 9824 2006 05 - 0115 - 10 无溶剂有机合成新进展 1 1 李 　静 ,孙 　婷 ,胡月霞 ( 1. 许昌学院 化学系 ,河南 许昌 461000 ;2. 许昌市环境保护监测站 ,河南 许昌461000) 　　摘 　要 :无溶剂条件下的有机合成 ,具有收率高 、选择性强 、操作简便 、成本低及无环境污染等优点 ,是绿色 化学的重要内容. 综述了近年来发现的无溶剂有机反应类型. 关键词 :无溶剂 ;有机合成 ;进展 中图分类号 :O623. 624 　　　文献标识码 :A 　　近年来化学界提出了绿色化学 、环境友好化学 、可持续发展化学 、洁净技术等概念 ,这是对传统化学提出的新 目标 、新 方向和新挑战. 今后 ,在有机合成中 ,不但要考虑合成什么分子 ,还要考虑合成方法的有效性 、经济性和环境影响等因素. 这 就要求化学工作者将注意力集中到从源头解决废弃物产生 ,既致力于合成手段的战略改革 ,让化学在 21 世纪继续为国民 经济可持续发展服务的同时 ,又避免对环境产生不利的影响 ,从而提高资源的利用率 ,这是一项非常有意义的工作. 传统的有机反应 ,常常在有机溶剂中进行 ,因为有机溶剂能很好地溶解有机反应物 ,使反应物分子在溶液中均匀分散 , 稳定地进行能量交换. 但同时有机溶剂的毒性 、挥发性 、难以回收又使其成为对环境有害的因素. 因此 ,无溶剂有机合成将 成为发展绿色合成的重要途径. 1 　无溶剂有机反应 无溶剂有机反应最初被称为固态有机反应 ,因为它研究的对象通常是低熔点有机物之间的反应. 反应时 ,除反应物外 不加溶剂 ,固体物直接接触发生反应. 实验结果表明 ,很多固态下发生的有机反应 ,较溶剂中更为有效和更能达到好的选择 性. 因此 ,90 年代初人们明确提出“无溶剂有机合成”,它既包括经典的固 —固反应 ,又包括气 —固反应和液 —固反应[1 ] . 2 　无溶剂反应的操作方法 无溶剂反应机理与溶液中的反应一样 ,反应的发生起源于两个反应物分子的扩散接触 ,接着发生反应 ,生成产物分子. 此时生成的产物分子作为一种杂质和缺陷分散在母体反应物中 ,当产物分子聚集到一定大小 , 出现产物的晶核 ,从而完成 成核过程 ,随着晶核的长大 ,出现产物的独立晶相. 无溶剂反应主要采用如下方法[2 - 7 ] : ( ) 1 室温下 ,用研钵粉碎 、混合 、研磨固体反应原料即可反应. (2) 将固体原料搅拌混合均匀之后或加热或静置即可 ,加热时既可采用常规加热亦可用微波加热的方法. (3) 用球磨机或高速振动粉碎等强力机械方法以及超声波的方法. ( ) 4 主 - 客体方法 , 以反应底物为客体 , 以一定比例的另一种适当分子为主体形成包结化合物 ,然后再设法使底物发生 反应[8 - 9 ] ,这时反应的定位选择性或光学选择性等都会因主体的作用而有所改变或改善 ,甚至变成只有一种选择. 利用上述方法反应之后 ,再根据原料及产物的溶解性能 ,选择适当的溶剂 ,将产物从混合物中提取出来或将未反应完 的原料除去 ,即可得较纯净产品. 所用溶剂为无毒或毒性较低的水 、乙醇 、丙酮 、乙酸乙酯等. 显然 ,上述方法中 ,室温下的反应能耗最少 ,最为简单. 其次是加热方法 ,能耗较高的是机械方法. 3 　无溶剂有机反应的优点和不足 无溶剂有机反应可在固态 、液态及熔融状态下进行 ,也可以超声波 、微波协助反应 ,或通过机械能完成. 无溶剂反应实 收稿 日期 :2005 - 05 - 23 ( ) 基金项 目