MA-SPS制备高热电性能p型(Bi,Sb)2Te3合金块体.pdfVIP

李佳等：MA-SPS制备高热电性能P型(Bi，Sb)zTea合金块体 919 Te3合金块体。 MA—SPS制备高热电性能P型(Bi，Sb)2 李 佳，张．忻，路清梅，张久兴，卫 群 (北京工业大学材料学院，新型功能材料教育部重点实验室，北京100022) 摘要：机械合金化与放电等离子烧结技术(SPS) 2 实 验 相结合制备了P型(Bi，Sb)2Te3舍金块体。在300～ 423K的温度范围内测试了样品的电导率、Seebeck 系数和热导率。系统研究了球磨时间对合金化与热电 性能的影响。球磨2h的样品具有最低的熟导率，因此 l 其ZT值最高，在323K时为1．16，在373K达到最大和球磨罐，球料质量比为20 值1．23。 关键词： 热电材料；机械合金化；放电等离子烧结 【SPS) 行SPS烧结，其它的烧结条件是：真空中，压力为 中图分类号：TGll3；TN337文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2008)06-0919—03 1 引 言 标准四端子法(日本ULVACZEM一2)在氩气气氛下测 Bi。Te。基合金是目前室温附近性能最佳的热电转 换材料，在微电子、计算机以及航天等诸多领域已广泛 势AE，塞贝克系数口根据△E．△T作图得到的斜率确 定。两参数测试方向为沿着垂直于SPS制备过程中 用于局部制冷与温度控制[1]。Bi：Te。的晶体结构属三 方晶系，由于其各向异性[2矗]，采用晶体生长的方法可 所施加压力的方向测量。试样的比热容(cp)和扩散系 以获得具有理想热电性能的晶体材料。但相邻的Te 数l用激光微扰法(日本ULVAC 原子层问以较弱的范德华力结合而极易发生解理，较 测定，热导率K根据实测的比热容C，，扩散系数．；l及密 低的机械强度造成材料的加工困难、成品率低，严重影 度d，用Ⅳ=cpAd计算得到。测试方向为沿着平行于 响了其实际应用。因此，开发新型制备工艺，使材料同 SPS制备过程中所施加压力的方向测量。 时具有优良的热电性能和力学性能，这对提高热电转 3结果与讨论 换系统的经济性以及微型热电器件的开发、应用具有 重要的意义。 3．1 物相组成与微观形貌分析 采用粉碎熔炼的合金再烧结成型工艺，虽可以提 图l给出了按成分(Bio．2sSbo．，s)2Te。配比原料的 高材料机械加工性能，但这种方法工序多、成本高，且 MA粉末和SPS烧结后块体试样的X射线衍射图谱。 材料热电性能降低n]。采用机械合金化(MA)法可在从机械合金化后的粉末的衍射图谱可以看出，球磨2h 固态下可以实现合金化，能够避免从液相到固相的成 分偏析以及熔融状态下低熔点元素Bi、Te等的挥发，sb¨s)zTe。，并没有形成其它杂相。合金化的粉末再 最终得到成分均匀，晶粒细小的合金粉末，这对于提高 经过SPS烧结后，块体试样的物相组成也为单相 合金及其固熔体的力学性能和降低热导率具有重要的 意义。放电等离子烧结(SPS)技术是利用脉冲电流直形尖锐化。球磨10h的粉体其合金化更加完全结晶性 接加热，具有表面活化作用，可以实现快速致密化，这 更好，因此其衍射图谱相对于2、5h更加锐化。由于烧 对于制备低熔点、含有挥发性元素的BizTe3基合金具结后的块体样品结晶性增加，因此其XRD谱线变得锐 有独特的优势。本工作拟采用MA—SPS工艺制备目 Sbom)：Te。晶粒结构缺