第五章引发转移终止剂.pptVIP

第五章 引发转移终止剂导致的 活性自由基聚合 一．概述 70%乙烯类聚合物是自由基聚合实现的； 对带有极性和非保护功能基团的单体具有很高的聚合和共聚合活性，聚合条件缓和，聚合体系中可存在少量杂质，甚至可以以水为反应介质； 存在的问题：对引发、增长、终止和链转移等聚合过程的控制。 活性自由基聚合可对聚合物一级结构控制。 活性自由基聚合是高分子化学领域的研究热点。 多种基于增长链自由基与钝化休眠种之间可逆平衡的活性自由基聚合体系： 引发转移终止剂（Iniferter）法 稳定自由基（SFRP）法 可逆加成断链链转移（RAOT）法 原子转移自由基聚合（ATRP） 1982年日本Otsu（大津隆行）提出引发转移终止剂法（Iniferter ）是最早实现活性自由基聚合的技术。 引发转移终止剂法对聚合过程控制不是很好，所得聚合物的相对分子质量与理论值偏差较大，相对分子质量分布较宽。 可聚合单体多，能方便地制备接枝和嵌段共聚物。许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体、以及接枝和嵌段聚合物。 引发转移终止剂是指在自由基聚合过程中同时起到引发、转移和终止作用的一类化合物。 一般可分为热分解和光分解两种类型。 热分解： 三苯甲基偶氮苯（APT）和四乙基秋兰姆（TD）分别为偶氮键和S—S键研究较少 四苯基丁二腈（TPSN） 四（对-甲氧基）苯基丁二腈（TMP