第十一章匀相反应动力学.docVIP

第十一章 勻相反應動力學 一、概論： (1) 在密閉系中，一化學反應的正逆反應速率相等時，即達 化學平衡 ，此時反應乃在進行，各物質的量（質量、濃度）呈固定，且巨觀的性質（如顏色、壓力）不再發生變化。生成物與反應物之濃度比稱為 平衡常數。 (2) 然而此平衡狀態會受溫度、壓力、濃度等外加因素的影響，而引起 平衡的移動 ，而引起之平衡移動可由勒沙特列原理來判定之。 (3) 各種化學反應之 反應速率 並不相同，達成平衡狀態所需的時間長短亦不相同，而多種因素（溫度、壓力…）將會影響反應速率。 (4) 勻相反應動力學是在研究均勻相中化學反應的機程（反應機構），程度（反應物轉化率） 及反應速 率（反應快慢）。 內容包含：（一）化學平衡： .化學平衡的意義 .平衡常數（K） .平衡的移動 （二）反應速率： .反應級數及反應速率方程式 .影響反應速率的因素 二、化學平衡： 化學平衡： 指一（可逆）反應無論從何種方向開始進行，當反應一段時間後，反應物生成產物的 速率（正反應速率）必定和生成物生成反應物的速率（逆反應速率）相等。此時稱為化學平衡，平衡時，反應乃在進行，且反應中各物質的量（指質量、莫耳數，濃度）一定（凈變化為零）。但巨觀的性質（如顏色、壓力）不再發生變化，一般稱為反應完成、反應停止。 以醋酸與乙醇之酯化反應為例說明：（ 化學計量以物質之莫耳數、濃度（M）進行之 ） CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O （二）平衡常數（K）： 指一反應達平衡時，生成物與反應物之濃度比值。平衡常數越大表示平衡時 生成物量多，（正）反應易進行；平衡常數小表示反應物量多，反應不易進行。 一反應 a A + b B → c C + d D 平衡時： K＝ ，（亦表示為Kc） ＊【 】表示 ，K大則 ；K小則 。 ＊任一化學反應不可能反應物完全消耗完，即K≠∞。反應平衡時，反應物、生成物將同時存在。 例1：表示乙醇與醋酸酯化反應之平衡常數？ CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O 平衡時 1/3 1/3 2/3 2/3 K＝ 例2：討論酸的解離常數？ 通式 HA → H+ + A－ Ka ＝ 1. 醋酸水溶液解離平衡：HAc → H+ + Ac-－ Ka ＝ 2. 鹽酸水溶液解離平衡：HCl → H+ + Cl－ Ka ＝ ＊ HCl之Ka（酸的解離常數）大，則 多，水溶液之 大。 ＊ Ka、Kb、Ksp、Kw、Kinst 、Kp都是平衡常數K。（Kp以物質之分壓表示的平衡常數） (1). 平衡常數（K）之表示法隨化學反應式而變： 設A → B 之平衡常數為 K1 、 C → D之平衡常數為 K2 反應 方程式特性 平衡常數 B→A 方程式倒寫 K ＝ 1 / K1 A + C → B+ D 方程式相加 K ＝ K1 × K2 A + D → B+ C 方程式相減 K ＝ K1 / K2 nA → nB 方程式乘n倍 K ＝ （K1）n 例1：3H2（g）+N2(g)→2NH3(g) 其平衡常數為K 則1. H2(g)+1/3N2(g) → 2/3NH3(g)之平衡常數 K1＝ 2. 2NH3(g) → 3H2（g）+N2(g) 之平衡常數 K2＝ 例2：已知在25℃時，下列反應式及平衡常數為 N2(g) + 1/2 O(g)→ N2O(g) K1 = 7.1 ×10－19 Ans： N2(g) + O2(g) → 2NO(