分子筛固相萃取柱络合正构烷烃法.pdfVIP

维普资讯 石 油 勘 探 与 开 发 2003年 10月 PETR()IEUM EXPI()RAT10N AND DEVEI0PMENT Vo1．30 No．5 83 文章编号 ：1000—0747(2003)05—0083—03 分子筛固相萃取柱络合正构烷烃法 张萌 ，赵红 ，王汇彤。，朱忠云 ，王培荣 (1．中科院生态环境研 究 中心 ；2．江汉石油学院；3．CNPC油气地球化学重 点实验室；4．中国石化江汉油 田分公司) 摘要 ：为 了建立具有质量保证和质量控制 的生物标志化合物数据库 ，研 究用分子筛络合饱和烃样 品中的正构烷烃 的方法 。 在 固相萃取空柱 中充填 ZSM一5分子筛 ，采用 12管真空萃取装置进行络合处理 。经 3种条件试验后 ，所选择 的方法用硅铝 比为 300的分子筛 ，异辛烷作为洗脱溶剂 ，方法规范，络合效果好 ，重复性试验相对误差小于 11 ，洪 3O井原油 中生物标 志化合物参数在络合前后 的相对误差小于4 ，且试剂用量少 ，符合环保要求 。图4表 2参 1 关键词 ：分子筛；固相萃取柱 ；正构烷烃 ；气相色谱 ；络合 中图分类号 ：TE313 文献标识码 ：A 炼油行业用 5O×10 m分子筛对石油样 品脱蜡的 技术已经非常成熟 ，但有机地球化学实验室使用该方 法存在方法不够规范、试剂用量大、效果有时不稳定等 问题 。为了建立具有质量保证和质量控制 的生物标志 化合物数据库 ，本文对样 品前处理过程 中的 “络合”环 节进行 了研究 。 1实验方法 图 1 饱和烃络合用 固相萃取柱和 固相萃取真空装置 1．1仪器和试剂 气相色谱仪 ，日本 ShimadzuGC一17A，检测器为 2条件实验 FID。固相萃 取空柱 (Varian)，12管 真空萃取装置 (Agilent)，ZSM 5型分子筛 (硅铝 比 300)。试剂为正 ZSM一5分子筛可有多种不 同的硅铝 比，其表面吸 己烷 (AR)、异辛烷 (AR，重蒸或 HPLC级)。 附官能团有氨基 、氢基 、钠基之分 ，孔径 、孔长和粒度均 1．2实验设计 可根据需要加以调节 。ZSM一5分子筛在石油有机地球 按照我 国石油行业标 准 SY／T5l19—1995方法 ，对 化学实验中用于络合饱和烃 的正构烷烃 已有多年，但 洪 3O井原油样品进行族组成分离 ，其饱和烃组分用于 在有关不同条件实验和重复性实验方面 尚未见报道。 络合实验 。ZSM 5型分子筛的孔径为 54×10 ～56× 本文研究所做的条件实验虽不很完善，但在优选 ZSM一 10 m ，结构为直孔 型具三维结构 ，硅铝 比为 300。实 5分子筛的类型、络合用 的溶剂等方面提供 了一些重要 验用空的固相萃取柱为 6mL柱 (填人约 1g分子筛)和 实验依据。 lmI柱 (填人约 0．5g分子筛)。先分 3次加入约 5mL 2．1络合时洗脱溶剂的选择 溶剂冲洗萃取柱 ，再将约 5mg、2mg的石油饱和烃分别 对洪 3O井原油饱和烃络合后分别用正 己烷和异 注入 6mI 1mI柱内分子筛顶部 ，将样品抽滤进萃取柱 辛烷两种溶剂进行洗脱 ，结果见图 2。 后静止约 30min，然后加入约 5mL异辛烷洗脱异构烷 由图2可知 ，用正 己烷洗脱后 的样 品仍有相 当数 烃和环烷烃类化合物。 量的正构烷烃未被络合 ；用异辛烷作为洗脱液效果 比 色谱柱为 DB一5MS石英毛细 管 柱 (60m ×0．25 用正 己烷好 ，可将正构烷烃类络合得非常完全 ，同时类 mm)，进样器温度 300C，检测器温度 330。C，初始柱温 异戊 间二烯烷烃 、异构链烷烃和甾萜类环烷烃基本保 5OC，恒温 1min后 ，以2OC／min速率升