TiO2阴极组分对电解的影响.pdfVIP

第36卷 增刊3 3 稀有金属材料与工程 vol36，supm 2007年 9月 RAREMElALMATERIALSANDENoINEERINoS印kmb盯2007 Ti02阴极组分对电解的影响 杜继红，奚正平，李晴宇，李争显，唐勇 (西北有色金属研究院．陕西西安710016) 摘要：在熔盐电解制备钛的Ti02固体阴极中分别添加c帕、caco，粉末，研究经烧结后阴极的形貌及成分．考察添 加不同组分对电解提取钛反应的影响。结果表明t在Ti02阴极中添加caO、caco，粉末均可以增加烧结后阴极片的孔 辣、影响Ti02颗粒尺寸的大小，有利于加快阴极电解反应的速度，并研究电化学还原机理。 关键词：Ti仉；电解：组分：cac03；cao 中图法分类号：TGl46 52 文献标识码：A 4，TFlll 文章编号：1002-185x(2007)s3-347-04 1 前言 温度下烧结6h制各样品。电解温度为900℃时，以 金属钛由于具有密度小、比强度高、耐热、无磁、 可焊等众多优点，在航空、航天、舰船、电子、兵器 等军事领域以及石油、化工、冶金、医疗等民用领域 极。实验时将悬挂在电极引线上的样品插入装有熔盐 得到广泛的应用。工业生产金属钛主要采用金属氯化 caCb的石墨坩埚中，在氩气保护下电解。电解电压为 渣或金属氧化物得到四价金属氯化物，然后，采用镁 3v，电解时间为4～8h。反应器为石墨坩埚，电解电 热还原法或钠热还原法，亦称no¨法或Hent盯法制 各金属【ll。这种工艺方法存在着工艺复杂、成本高、 化钙。电解后将阴极产物取出，用水及1％Hcl清洗干 能耗大以及污染环境，同时造成了钛及钛台金的价格 净后，低温烘烤。用JsM．6460型扫描电子显微镜 较高，限制了其应用领域。为寻求新的低成本钛的生 产工艺，国内外均做了大量的研究工作，研究的新工 艺有熔盐电解法、等离子法、金属氢化物还原法，气 x射线衍射仪(xRD)对氧化膜层的相组成进行检测。 相还原法等方法。其中熔盐电脱氧法(FFc)是一种衍射条件为：阳极选用铜靶，衍射角2乳lOo～80。， 新颖的电化学制各钛的方法，该方法具有工艺流程短 kv，电流为 扫描速度为2。，min，电子加速电压为40 和环保等特点。关于利用熔盐电脱氧制各金属钛国外 40mA。 和国内都有较多的研究11~14】。但该方法中采取Ti02 3结果与讨论 粉末经压片和烧结后制得的片体作为电解的阴极，其 电解过程涉及固相传质，以及相转变等过程，所以电 3．1 组分对烧结样品形貌和组成的影响 解反应速度较慢、电解效率低。针对此问题我们通过 样品表面形貌。由图可见阴极样品的颗粒尺寸和孔隙 在Ti02中分别加入CaO、CaC03粉末来改善Ti02阴 极的电化学反应性能，提高电解反应速度和电解效 均变大，并且阴极中含cacO，时变得更加明显。这是 率。研究加入caO、cac03的Ti仉经压片和烧结后 的形貌变化，以及添加剂对Ti02阴极电脱氧效果的 影响。 因此阴极片孔隙更多，颗粒尺寸更大，这样的多孔结 2实验 构有利于电解质进入固相中，使反应界面的扩散不仅 采用纯度为99％Ti02粉