全钒液流电池用新型全氟磺酸离子交换膜制备及性能研究.pdfVIP

助 锨 窖孝 斟 2012年第8期(43)卷 全钒液流电池用新型全氟磺酸离子交换膜制备及性能研究 牛淑娟 ，李 磊，张永明 (上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) 摘 要 ： 通过溶液流延成膜法制备 了具有不 同离子 的PFSA离子交换树脂 ，通过溶液流延法制备了PF— 交换容量 (IEC)的全氟磺酸 (PFSA)离子交换膜，并测 SA离子交换膜 ，对其吸水率 、电导率 、钒离子V(IV)透 试 了其吸水率 、电导率、钒离子(V(IV))透过率和选择 过率以及选择性系数进行 了研究，并与杜邦生产 的 性系数。研究发现 ，具有高 IEC值的PFSA离子交换 Nationl17膜进行了比较。 膜具有相对较低的V(IV)离子透过率和较高的质子电 2 实 验 导率。其中 EC值为 1．10mmol／g的PFSA 离子交换 膜对V(IV)离子具有最高的选择性，其选择性系数为 2．1 PFSA离子交换膜的制备 Nafion117膜 的 2．97倍 。 本文所用 3种全氟磺酸离子交换树脂均由山东东 关键词 ： 全钒液流 电池 ；全氟磺酸离子交换膜 ；离子 岳神舟新材料有限公司提供 ，其离子交换容量 (IEC 交换容量 ；质子电导率 ；V(Ⅳ)离子透过率 值)分别为 1．01、1．05和 1．10mmol／g；Nafion117膜 中图分类号 ： TB324；TB34 文献标识码 ：A 由杜邦公司购得 ，其 IEC值为 0．91mmol／g。制膜步 文章编号 ：1001-9731(2012)08-1072—04 骤如下 ：(1)首先将 PFSA离子交换树脂在 Parr4500 型哈氏合金高压反应釜 (美国Parr公司)中于 230oC下 1 引 言 溶解于 N，N一二 甲基 甲酰胺 中，制备 出5 (质量分数) 近年来 ，全钒液流电池 (VRBs)因为其容量大 、循 的树脂溶液 ，再将该溶液浓缩至 3596／(质量分数)；(2) 环寿命长、可 100 深度放电等优点，使其在偏远地 区 将浓缩溶液涂覆在平滑干燥的玻璃板上，用刮刀刮平 ， 电网昼夜调峰，以及利用太阳能、风能发电等方面受到 并迅速转移至事先调平的烘箱中，逐步升温至 160℃， 越来越多的关注l】。。]。离子交换膜作为，VRBs体 系中 恒温 2．5h，得到厚度为 (100±3)m 的透明薄膜 ；(3) 的关键材料 ，同时起着隔离膜两侧 电解液 以及完成质 把膜的边角裁剪整齐 ，浸泡于去离子水中储存 。 子传导两种作用。 目前 ，杜邦 的Nafion117膜是在 将制备好的PFSA离子交换膜和 Nafionl17膜先 VRBs系统中应用最广泛 的一种全氟磺酸离子交换 用 3 的H O 在 60℃水浴中处理 1h，之后用去离子 膜 。但是由于其成本高 ，且对 V(IV)离子 的阻隔性能 水冲洗干净；再用 lmol／L的HSO 溶液在 6o℃水浴 较差 ，阻碍着 VRBs的广泛应用 [1]。所 以，寻找一种既 中处理 1h，然后用去离子水冲洗干净 ；再将膜浸入去 具有较高的电导率同时又对钒离子具有较好阻隔能力 离子水中，6O℃下处理 1h。将处理好 的膜置于常温去 且成本较低 的离子交换膜成为 VRBs发展 的首要 问 离子水中，备用 。 题 。 2．2 性能表征 目前 ，大量的工作主要集 中于对 Nation117膜的 2．2．1 吸水率测试