1.1 热力学概论课件.ppt

1.1 热力学概论 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 热力学平衡态 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 常见的变化过程 常见的变化过程 1.4 焓 （enthalpy） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 1.7 实际气体 节流过程（throttling proces) 节流过程的U和H 节流过程的U和H 焦––汤系数定义： van der Waals 方程 van der Waals 方程 1.8 热化学 反应进度（extent of reaction ） 反应进度（extent of reaction ） 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 热化学方程式 热化学方程式 热化学方程式 压力的标准态 压力的标准态 热容 对于组成不变的均相封闭体系，不考虑非膨胀功，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2,则： (温度变化很小) 平均热容定义： 单位 比热容： 它的单位是 或 。 规定物质的数量为1 g（或1 kg）的热容。 规定物质的数量为1 mol的热容。 摩尔热容Cm： 单位为： 。 等压热容Cp： 等容热容Cv： 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： 热容与温度的关系： 或 式中a,b,c,c’,... 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的 。 焦耳在1843年做了如下实验： 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 从焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。还可以推广为理想气体的Cv,Cp也仅为温度的函数。 气体的Cp恒大于Cv。对于理想气体： 因为等容过程中，升高温度，体系所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。 绝热过程的功 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，但可以有功的交换。根据热力学第一定律： 这时，若体系对外作功，热力学能下降，体系温度必然降低，反之，则体系温度升高。因此绝热压缩，使体系温度升高，而绝热膨胀，可获得低温。 绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式，可表示为： 式中， 均为常数， 。 在推导这公式的过程中，引进了理想气体、绝热可逆过程和 是与温度无关的常数等限制条件。 绝热可逆过程的膨胀功 理想气体等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热可逆膨胀所作的功，这在P-V-T三维图上看得更清楚。 在P-V-T三维图上，黄色的是等压面；兰色的是等温面；红色的是等容面。 体系从A点等温可逆膨胀到B点，AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。 绝热可逆过程的膨胀功 如果同样从A点出发，作绝热可逆膨胀，使终态体积相同，则到达C点，AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。 显然，AC线下的面积小于AB线下的面积，C点的温度、压力也低于B点的