十水草酸镧的热分解机理.pdfVIP

维普资讯 第 42卷 第 2期 武汉大学学报 (自然科学版) Vo1．42 No．2 1996年 4月 J W uhanUniv．(NaturalScienceEdition) Apr．1996 ／ 一 十水草酸镧的热分解机理 V 张克立 匿生煎 席美云 宋力” 张晓凤… 孙聚堂 (武汉大学化 学 系，武汉 430072) ~b2-7-； 摘 要 用热分析的方法 (TG，DTA)对十水草酸澜的热分解机理进行了研究 ，测定了中同 产物的红外光谱 ，从而提出了十水草酸镧热分解的 5个步骤 ：10水物一9水物一2水物一无 水物 一一碳酸二氧盐一氧化物 ． 关键词 草酸澜，热分解，TG．DTA 分类号 O642，3 0 引 言 稀土氧化物 除用于光学 ，电学材料外 ，在提高釉光泽应用方面很有前途 ．如将氧化镧添加 在瓷釉中，可提高光泽度 ．但氧化镧用作上述材料时，对其纯度和粒度都有很高 的要求 ．此 外t稀土氧化物也是制备稀土氟化物、氯化物、硝酸盐 、硫酸盐等的原料．用草酸盐热分解的 方法可得到氧化物 ，但生成氧化物的性状在很大程度上决定于起始物和制备条件，因此，作为 制备条件的控制基础 ，正确把握草酸盐的热分解过程是十分重要的 ．关于草酸镧的热分解已 有不少报道 ，但 由于所用仪器的灵敏度不同，所得结果也各不相 同．本文用热分析的方 法 (TG，DTA)对氮气气氛中十水草酸镧的热分解过程及伴随的现象进行了研究，提出了十水 草酸镧热分解的 5个步骤 ． 1 实验部分 1．1 试样制备 将纯度为 99．9 的氧化镧溶于一定量的浓盐酸中，冷却后过滤，除去不溶物．滤液加蒸 馏水稀释至约为 5g ·L。。的稀溶液，用氨水调至中性或弱酸性 ，再加入 1O 的草酸溶液，经 水浴加热 1～2h，并大量生成沉淀后，冷却，过滤洗涤，风干得草酸镧水合物 ．该水合物太多 为十水草酸镧 ． 12 实验分析 用 ShimadzuDT一40热分析仪测定了热分解过程的TG和 DTA 曲线，DTA的升温速率 收稿 日期 1995—06—26． 张克立 男．5O岁，现从事无机功能材料研究 * 陈雄斌 现在广西农学院工作；**宋力：现在信阳师范学院工作 ·… 张晓凤：现在唐山师范专科学校工作 维普资讯 武汉大学学报 (自然科学版) 第 42卷 为 20C ·rain～，TG的升温速率为 5，10，20C ·rain～．用KBr压片法在Nicolet60SXB型 红外光谱仪上，于4000~400cm 范围内分别记录了热分解固体产物的红外光谱 ． 2 结果和讨论 2．1 在氮气气氛中的TG和DTA曲线 图 1、图 2为在 50mL ·rain 流速下的氮气气氛 中，以 20C ·min 升温速率记录 的TG 和 DTA 曲线 ．由图 1可知 ，约从 19C开始徐徐失重 ．76～185℃时的失重相当快 ，这一过程相 当于图2中的DTA 曲线 以110C为中心的大吸热峰 ．由失重率判断 ，19～76C时失去 1个分 子水 ，76～185C时失去 7个分子水 ．在 185℃时的中间产物相当于 2水合物 ．在 403C时的中 间产物相 当于无水物 ，l85～403℃时的失重是缓慢进行 的，故在 DTA 曲线上没有显现 出来 ． 从 403C开始 ．失重再次变得急剧 ．一直持续到 550C，这一过程对应于 DTA 曲线上 以417C 为中心的吸热峰 ．由失重率判断 ，550C的中间产物为一碳酸二氧盐 La：O COs．55O～760C为 最后的失重．其对应于DTA 曲线上 以703℃为中心的吸热峰．由失重率可知为如下反应： La2O2CO3一 La03+c02十 关于结晶水的个数、结晶水的失去以及无水物的存在有多种报道口]，有的将原始物质设 为 6水合物、4水合物或 9水合物 ．作为确认中间化合物的例子，有 2水