比热容的测定.docVIP

比容的测定 如前所述D测量的是试样吸热或放热速率，纵坐标为H／d在比热容测定中直接定纵坐标的位移因为热容H/dT，与吸热或放热速率之间的关系可注下式表示： 式中／＝是升温速率． 根据物理化学原理，在不作体积功的等压过程中，在没有物态变化和化学组成时，等压热客为 而比热容为 变换()和(145)式，得到结果和(式一样．即 由(141)式可见，H/dt为热变化速率。正是D曲线中的纵坐标／为升温速率，m为试洋质量，是比热容[单位为J／(·K)]．因此，用D测定比热容是非常方便的．测定方法有直接法和间接法(比例法)两种直接的方法就是在D曲线上，直接读取纵坐标H/dt数值和升温速率，一同代人()或(142)式，求山比热容．但是这种方法往往引起很大的误差，这些误差主要是由于仪器造成的，包括以下几方面：第一，在测定的温度范围内，H/dt不是绝对线性的；第二，仪器校正常数在整个测定区不是一个恒定值；第三，在整个测定范场内，基线不可能完全平直．为了减少这些误差，一般采用间接法测定比热率． 间接法是用试样和一标准物质在其他条件相同下进行扫描，然后出二者的纵坐标进行计算．标准物要求在所测温度范围内没有化学的和物理的变化，并且比热容已知．常用的标准物是蓝宝石 (要求不高时也可用—A12O3)．具体作法是在D仪器上，先用两个空样品皿，以一定的升温速度作一条基线，然后放入标进物蓝宝石样品在用同样条件作一条D曲线，再用同样条件，作未知试样的D曲线，如图133所示．根(1.41)式，在某一温度下，试样的热始变化率为 宝石热变化率为 两式相除得 所以，试样的比热容为 式中为试样的比热容(mg·K)]，’为标准物(蓝宝石)的比热容(mg·K)]， m为试样重量(m)，’为标准物(蓝宝石)重量(m)，y为试样在纵坐标上的角高．’为标准物(蓝宝石)在纵坐标上的偏离． 从图133上量取y’，y的长度，代入(47)式，就可计算出试样的比热容． 图示出聚碳酸树脂的比热容测定当试样发生破璃化转变时，热容变化明显，用这种方法测定比热容不但可以求出破璃化转变前后热容的数值，而且也可以测出玻璃化转变的温度值． 由D技术测得物质比热容数值后，还可用下列方程的图解积分法，计算物质的热力学参数： 目的Perkn—E1mer公司出售的DC-2C，DSC7都有测定比热容的软件．