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气相色谱 法分析 混合六碳醇 林秀英 娄文革 （中国科学院大连化学物理研究所） 混合六碳醇系丙烯通过二聚及水合反应而制得 的。丙烯经络合催化二聚后，所得的混合六碳烯， 其异构体达十一个。当它再经硫酸间接水合反应 时，由于伴随有异构化及齐聚等副反应发生，因此 水合醇产品中，除未反应的原料混合六碳烯烃 外，尚有部分齐聚物生成，从而使混合六碳醇样品 组分更为复杂。 Ruffuer及Kauina曾用气相色谱分析混合戊 醇[1]。Mereynold报导了六碳醇各异构体的比保 留体积 (Vg)和保留指数 I）2〔〕。由于混合六碳醇 中，个别异构体如2-甲基戊 齑-2(沸点122 123 ) 与3－甲基－3戊醇 沸（点122.5 ）之间沸点相近，甚 至重叠。个别异构体之间保留指数 I）相差甚小， 难以鉴别。为此我们应用保 留指数、色－质谱联 用、核磁共振等相结合的方法，对混合六碳醇中， 所含六碳烯、六碳醇各异构体及齐聚物，进行了定 性鉴定。并以?2-戊醇为内标，测定了六碳醇中各异 构体的含量。 分析条件的选择 多组分复杂混合物的分离，主要取决于色谱柱 的效能和选择性。 醇含有氢键，选用饧氢键型固定液较为合适。故 表 1七种异己醇的保留指数实测值与文献值对照 选用PEG-400作为固定液，并在试用几种不同担 体后，确定以6201”作为担体。 选定实验条件为： 色谱仪：SP-2305；柱长：280厘迕米；柱内径：0.3厘 米；固定液：PEG-40020%），担体：620180-100目） 柱温：100 ：载气：氮气，载气流速：33毫升／分。 典型的色谱图如图1所示。 水合产品组分的定性分析 在色谱分析中，常用已知物对照法定性。图1 中14峰用水合原料烯相对照定性为六碳烯。在已 知物不足，仅有4-甲基戊醇-2和2-甲基戊醇-2的情 峰 峰（号16 22)初步定性为： 况下，采用保留指数法对其余各醇峰进行定性。实 (16)2,3－二甲基丁醇-2,(17)2－甲基戊醇-2 测七种碳醇的保留指数列于表1： (18)3－甲基戊醇-3,(19)2－甲基戊醇-3,(20)4－甲 根据表 1的结果，我们可以将 图1中的七个 基戊醇-2,21）己醇-3,?22）己醇-2、 谱图中排除45和87二 个峰的干扰，则可将 （5 15）各峰定性 为十二碳烯的各种异 构体。 为进一步将图1 中的～ （5）15）各峰 定性，将水合产品进 行蒸馏除去六碳烯及 六碳醇，使其它组分 富集，蒸馏残液