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外援型自修复聚合物材料 翟翠红 （ 上海大学 高分子化学与物理 学） 摘要：综述了近年来自修复聚合物材料的研究进展，根据自修复过程是否需要外加修复剂，聚合物基复合材料自修复方法主要包括外援型自修复和本征型自修复。结合近几年最新研究成果，归纳了几种典型的外援型自修复方法，主要包括空心纤维自修复、纳米粒子自修复、微胶囊自修复（双环戊二烯修复剂体系、环氧树脂修复剂体系等）、微脉管自修复、碳纳米管自修复等，系统阐述了这几种自修复方法的修复机理、自修复体系特点及研究现状。展望了自修复材料的研究前景：优化和开发新的修复剂体系以提高修复效率、实现真正意义上的仿生材料。 关键词：外援型自修复、聚合物材料、自修复机理、仿生材料 Research Progresses in Extrinsic Self-healing Polymer Materials Zhai Cuihong （Shanghai University Polymer Chemistry and Physics ） Abstract：Research progress in self-healing polymer materials in recent years is summarized. According to the healing agents applied or not in the self-healing process，self-healing methods in polymer materials can be classified into extrinsic self-healing and intrinsic self-healing. Based on the latest research achievements，several typical extrinsic self-healing methods are summarized，including hollow-fiber self-healing，nano-particle self-healing，microcapsule self-healing (dicyclopentadiene healing agent system，epoxy healing agent system)，microvessel self-healing and carbon nano-tube self-healing. Several extrinsic self-healing mechanisms，self-healing system characteristic and present research status are elaborated. Future research on self-healing materials is prospected，i.e.，optimizing and developing new healing agents system in order to improve the self-healing efficiency，and realizing the true biomimetic materials. Key words：extrinsic self-healing；polymer materials；self-healing mechanisms; Biomimetic Materials White [1]等于2001 年首次提出的，在之后的十几年中成为科研学者们的研究热点，并已成为目前最主要的自修复方法之一。其自修复机理如图1所示，将内含修复剂的微胶囊埋入聚合物基体材料中，同时在基体中预埋催化剂（也可将催化剂微胶囊化后埋入基体材料中），材料产生裂纹后，裂纹的扩展导致微胶囊破裂，释放出的修复剂在虹吸作用下向损伤区域扩散，遇到催化剂后发生聚合反应修复裂纹。近几年主要围绕修复剂的选择、催化剂的选择以及相应的微胶囊化技术开展相关研究。 图1 微胶囊自修复机理示意图 1.1 双环戊二烯（DCPD）自修复剂体系 White [2]等最早采用的修复剂体系是双环戊二烯（DCPD）与金属钌基（Grubbs）催化剂，DCPD可与Grubbs 催化剂发生开环易位聚合反应，起到修复裂纹的作用，采用原位聚合法制备芯材为DCPD的微胶囊，并将微胶囊与催化剂埋入树脂基体中，修复效率可达90%。 Kessler 等[1-3]采用该体系研究了其对E-玻纤/环氧树脂复合材料的修复过程，在16 层层合板中间4 层埋入微胶囊后发现体系断裂韧性降低，通过双悬臂梁断裂韧性试验使材料产生裂纹，然后手工注入DCPD 与催化剂的混合物后测得