磷酸铁锂的生产工艺和技术路线选择.docVIP

磷酸铁锂的生产工艺与技术路线选择 锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池，具有高电压、高能量密度(包括体积能量、质量比能量)、低的自放电率、宽的使用温度范围、长的循环寿命、环保、无记忆效应以及可以大电流充放电等优点。锂离子电池性能的改善，很大程度上决定于电极材料性能的改善，尤其是正极材料。目前研究最广泛的正极材料有LiCoO2、LiNiO2以及LiMn2O4等，但由于钴有毒且资源有限，镍酸锂制备困难，锰酸锂的循环性能和高温性能差等因素，制约了它们的应用和发展。因此，开发新型高能廉价的正极材料对锂离子电池的发展至关重要。 1997年，Padhi等报道了具有橄榄石结构的磷酸铁锂(LiFePO4)能够可逆地嵌脱锂，且具有比容量高、循环性能好、电化学性能稳定、价格低廉等特点，是首选的新一代绿色正极材料，特别是作为动力锂离子电池材料。磷酸铁锂的发现引起了国内外电化学界不少研究人员的关注，近几年，随着锂电池的越来越广的应用，对LiFePO4的研究越来越多。 2.1 磷酸铁锂的结构和性能 磷酸铁锂(LiFePO4)具有橄榄石结构，为稍微扭曲的六方密堆积，其空间群是Pmnb型，晶型结构如图2.1所示。 图2.1　磷酸铁锂的空间结构图 …… 2.2 磷酸铁锂的制备方法及研究 LiFePO4正极材料的性能在一定程度上取决于材料的形态、颗粒的尺寸以及原子排列，因此制备方法尤为重要。目前主要有固相法和液相法，其中固相法包括高温固相反应法、碳热还原法、微波合成法和脉冲激光沉积法；液相法包括溶胶·凝胶法、水热合成法、沉淀法以及溶剂热合成法等。 2.2.1 固相法 高温固相反应法 …… 碳热还原法 碳热还原法也是固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，以廉价的三价铁作为铁源，…… 微波合成法 微波加热过程是物体通过吸收电磁能发生的自加热过程。…… 脉冲激光沉积法 Iriyama等首先使用固相合成方法制备出LiFePO4，…… 2.2.2 液相法 溶胶·凝胶法 采用溶胶·凝胶法制备LiFePO4，以三价铁的醋酸盐或硝酸盐为原料，按…… 水热合成法 水热法是指在高温高压下，…… 沉淀法 沉淀法可以分为共沉淀法、液相沉淀法和化学沉淀法。 …… 溶剂热合成法 溶剂热合成法与水热合成法相对应，是用有机溶剂或水和有机溶剂的混合物代替水做介质，采用类似水热合成的原理。 …… 乳液干燥法 乳干燥法是先将煤油与乳化剂混合，…….2.2.6 雾化分解法 雾化分解法是一种获得小尺寸、规则形态的材料的有效方法，…… 2.2.3 其他合成方法 除了以上所介绍的合成方法外，研究者还研制出一些制备方法用于LiFePO4的电化学性能的研究，…… 2.3 磷酸铁锂生产技术工艺经济比较 依据工艺路线的不同，生产磷酸铁锂正极材料的主要原材料有草酸亚铁、氧化铁红、磷酸铁、磷酸二氢锂和磷酸二氢铵等。 表2.1 国内外磷酸铁锂企业技术路线表 表2.2 以年产300吨为例磷酸铁锂技术路线比较 …… 2.4 磷酸铁锂的改性及研究 …… 2.5 磷酸铁锂生产工艺研究方向与选择 LiFePO4生产工艺目前主要有高温固相反应法、碳热还原法、水热合成法、溶胶·凝胶法、液相共沉淀法、微波合成法等。这些工艺都有各自的优缺点，…… 更多内容参见六鉴网()发布《磷酸铁锂技术与市场调研报告》。