三羟甲基丙烷合成与应用现状.pdfVIP

维普资讯 2002年第18／19期 化工巾向傩 三 羟甲基丙烷合成与应用现状 。金 旭 三羟 甲基丙烷 (简称 TMP)是生产聚氨酯 、表面活 晶室。当温度降为 100~(2时，利用位差放到离心机 中进 性剂、醇酸树脂、交联剂等的原料，是近几年需求增长较 行离心分离 ，得到甲酸钠产品。离心母液即TMP粗品 快的化工中间体之一。该品为白色片状结晶，无臭 、有甜 放到粗品罐，将粗品用压缩空气压到薄膜工序精制， 味；熔点61~(2、沸点295℃、相对密度 1．0889(78~(2)、闪点 结片得到TMP产品。离心过程 中，用蒸汽洗涤甲酸钠 180~(2(开 口)、燃点 193~(2；易溶于水、低碳醇、甘油、二 甲 中夹带的TMP产品。将蒸馏洗涤液放到洗液罐，从洗 基 甲酰胺 ，部分溶于丙酮 、乙酸乙酯 ，微溶于四氯化碳 、 液罐用泵打到浓缩脱水釜回用。 乙醚和氯仿，不溶于脂肪烃、芳烃和氯代烃。 改革后的新工艺充分回收 了水蒸汽蒸馏塔下产 生的固体废弃物中含有的甲酸钠和 TMP，从而大大 一 提高了甲酸钠和 TMP的收率 ，降低了产品的成本。 、 生产工艺 2．螬合加氢法 1．交叉卡尼扎罗螬合法 此法是由羟醛缩合的中间产物 2，2-二羟 甲基丁 交叉卡尼扎罗缩合法是生产 TMP的传统方法 ， 醛催化加氢制得产品。此法在 20世纪 70年代开始研 目前国内外大多企业均采用此生产工艺。此法是以正 究开发 ，在 80年代初实现了工业化生产 。具体过程为 丁醛和 甲醛为原料 ，在碱性催化剂作用下发生缩合反 由正丁醛和 甲醛在催化剂 (三乙基胺)催化怍用下反 应而制得产品的，同时副产甲酸钠 。其反应式如下： 应得到羟醛缩合产物 2，2-二羟 甲基丁醛 ，然后在催 CH2OH 化剂 (镍或氧化镍)存在下 ，对 2，2一二羟甲基丁醛进 l CH3CH2CH2CHO+2HCINaO ,,CH3cHr l-- CHO 行水系加氢生产TMP。 CH2OH 该法具有甲醛利用率高、节省原料、副产物少 、产 CH~OH CH2OH I ．．． 1 品质量好等特点。同时其产品提纯精制较为简单，所 CH3cH广 一cHo+HcHo』堡．．=H3cH2—乍—cH2oH+HCOONa l l 需设备较少，这些都大大降低了生产成本。但此工艺 CH2OH CH2OH 工艺过程为：向带有冷却装置 的间歇式反应器中 加氢过程需要高压设备，且对催化剂的要求较高，因 加入正丁醛 、甲醛和苛性钠溶液 ，于 40-50~C下反应 此 目前只有欧美一些国家的TMP生产厂家主要采用 约 3小时，再用 甲酸或醋酸中和 ，然后送人加压塔蒸 此法进行生产。未得到广泛的推广。最近德国BASF 馏 回收过量 甲醛 ；塔底物经脱水浓缩得到 甲酸钠晶 公司曾对外宣称其新建在路德维希港 Verbund生产 体，在 100~C下与 TMP离心分离，洗涤干燥而得 甲酸 区的TMP装置开始投入生产并采用了独特的加氢工 钠成品 ，经离心分离得到的TMP母液为甲酸钠所饱 艺，由于采用了此独特的加氢工艺使产品的纯度特别 和，再加硫酸，即得到游离酸，蒸出甲酸用于中和 。其