LiPON固体电解质膜对金属锂电极的保护作用.pdfVIP

第39卷 第9期 稀有金属材料与工程 、，01．39．No．9 20lO年 9月 RAI己EMETALMATERIALSANDENGD叮EER州G 20lO September LiPoN固体电解质膜对金属锂电极的保护作用 丁 飞，刘兴江，张 晶，杨 凯，桑林，李凌妮 (中国电子科技集团公司第十八研究所。天津300381) 摘 要：制备LiPON固体电解质薄膜，通过电沉积手段获得由LiPON膜保护的金属锂电极，测试该电极在有机电解液 体系中的电化学性质。结果表明：LiPON膜的存在，抑制了锂电极和电解液之间的非法拉第反应，使锂电极具有更加 稳定的电极／电解液界面。由于LiPON膜的保护作用，金属锂电极在充放电循环中也表现出优越的界面稳定性，从而获 得更高的库伦循环效率和更好的电池循环寿命。 关键词：锂电池；金属锂电极：界面：固体电解质薄膜；LiPoN 中图法分类号：1M912．9 文献标识码：A 文章编号：l002．185x(20lO)09．16“一04 锂金属具有极高的理论比容量(3800mAh·一)和 一定流量比例的N2和m至所需的真空室气压(其中 较低的氧化还原电势，始终受到高能电源研究者的关 N2是主工作气体，心仅在0％一5％的范围内小比例掺 注。但在锂金属二次电池实用化之前，还有一些问题 入)，调节射频电源至所设定的功率，开始溅射LiPON 没有解决，比如锂枝晶的生长，钝化层的不断增厚和电 薄膜，溅射时间为10h。 池循环寿命低等【l捌。国内外的研究人员一直在寻求这 采用典型的三明治结构测试并分析该结构的电化 些问题的解决途径，包括对不同电解液溶剂的研究【3．4】， 学阻抗谱，计算出LiPON薄膜的锂离子电导率【101。 新型电解质盐的探索【5】，电解液添加剂的尝试【6】等等。 电化学阻抗谱测试采用SoIar咖n Hz。 在已有的研究中，采用LiPON固体锂离子电解质薄膜测试系统。扰动电压5mv，频率范围是1MHz～0．1 的全固态金属锂薄膜电池可以很好地克服以上困难【7一。 使用X射线衍射仪(Rigal【Il LiPON薄膜以其良好的离子电导率、优良的电化学稳 ZX一30环境扫 备LiPON膜的薄膜结构，采用Philips 定性，使这种电解质薄膜的锂电池具有良好的循环寿 命和安全性【9】。 氮分析仪测试膜层中的N含量。 虽然“PON固体电解质膜作为金属锂电极的保 有机电解液体系(1 护膜在全固态薄膜电池中已经体现出显著效果，但 以沉积有LiPON薄膜的抛光金属镍电极为工作电极， LiPON膜对液态电解液体系中锂电极的性能影响却鲜另取厚度为200“m的金属锂电极为对电极。在0．1 有报道。本工作详细研究LiPON固体电解质膜对液体m～cm2电流密度下，向工作电极沉积一定量的金属 电解液体系中金属锂电极的保护作用。利用射频磁控 锂，即获得由LiPON膜保护的金属锂电极。同时，以 溅射法制各LiPON薄膜，测试所制“PON薄膜的基没有沉积“PON膜的抛光金属镍电极经过相同的过 本物理性质。进而，通过电沉积手段获得由LiPON膜程得到没有LiPoN膜保护的金属锂电极，用于空白对 保护的金属锂电极，研究该电极在有机电解液体系中 比试验。 的电化学性质。 沉积金属锂的量根据不同的试验而确定，其中用