含有特殊正丙硫基的硫代或二硫代磷酸酯类杀虫剂的合成.pdfVIP

维普资讯 农 药 34# 3 (1995 含 有 特 殊 正 丙 硫 基 的 硫 代 或 二 硫 代 磷 酸 酯 近年来，我国棉铃虫发生严重 ，为寻找高 5．6克无水乙醇，搅拌 ，于 3O分钟内滴加 26．2 效新品种农药，对含有正丙硫基的硫代或二硫 克 2，4，6一三甲基吡啶，在 15~20。C下反应 6．5 代磷酸酯类杀虫剂的研究，引起了普遍的重视 。 小时，滴加 10 盐酸至pH=1，有机相用 1 Ⅲ 合一 此类化合物中，主要的农药品种有丙硫磷、甲 盐酸洗涤 ，减压蒸馏，产品微黄色液体。 丙硫磷 、丙溴磷等 “。该类化合物的主要合成方 5．O一乙基 s一正丙基 O一取代苯基二硫代 法如下 ： (或硫代)磷酸酯的制备 一 、 转位法。 ： 向250毫升三颈瓶中加入 8O毫升丁酮 ，加 1．O一正丙基硫代磷酰二氯的合成 入0．1摩取代酚及 1千克碳酸钾，搅拌升温，于 取 17克 (0．1摩)三氯硫磷 ，置于 250毫 40~50X2滴加上步所得产物 0．1摩 ，回流3小 升四El瓶中．于5~C左右滴加正丙醇 18克 (O．3 时，冷却 ，滤去无机盐，蒸去溶剂即得 目的产 摩)，通氮气，产生的气体由导管导出，用氢氧 物 。 化钠溶液吸收 ，以酚酞检验 ，在该温度下搅拌 该工艺所需原料易得 ，但合成路线较长，反 反应半小时，升温至10。C左右，反应 2小时，水 应收率偏低，工艺较繁琐，第三步硫化，尚存 洗 ，分出油层 ，用无水硫酸镁干燥 ，减压蒸馏 在难点．，在加入五硫化二磷后的加热过程中，容 即得 。 易结块 。 2．S一正丙基硫代磷酰二氯的制备 二、溴丙烷法 ” 在装有温度计和氯化钙干燥管的100毫升 1．O一乙基硫代 (或氧代)磷酰二氯的制备 三颈瓶内投入 0．1摩O一正丙基硫代磷酰二氯 将 0．1摩三氯硫 (或氧)磷置于反应瓶中， 及 0．1克四正丁基溴化铵 ，搅拌加热到 130X]， 搅拌下于5℃左右滴入0．3～0．5摩乙醇，搅拌 反应 2小时，拎至室温，减压蒸馏，收集 81～ 反应 3O分钟，5~10X2反应 2小时，水洗反应 85C／1．1×10帕馏份 物 ，分出油层，用无水硫酸镁干燥 ，减压蒸馏 ， 3．S一正丙基二硫代磷酰二氯的制备 即得产物。收率 85～90 。 取上步产物 17．9克加入到四颈瓶中，加入 2．O一乙基O一取代苯基硫代 (或氧代)磷酰 5．1克粉状五硫化二磷 ，氮气保护，加热至 130 氯的制备 C，反应 3小时，冷至室温，加苯 100毫升，过 在 100毫升三颈瓶中，投入 0．1摩取代酚 滤 ，蒸馏滤液，收集 80。C／2．7X10。帕馏份 。 与 17．5毫升 3O 氢氧化钠溶液 ，搅拌混合至 4．O一乙基 S一正丙基二硫代 (或硫代)磷酰 取代酚完全溶解 ，加入 5O毫升氯苯与 0．12摩 氯的制备 O一乙基硫代 (或氧代)磷酰二氯 ，于 65~70~C 取 0．1摩 S一正丙基二硫代 (或硫代)磷酰 下反应 2～3小时，水洗至中性，分出油层 ，用 二氯溶于 28毫升二 甲苯中，在 15~C左右加入 无 水硫酸钠干燥 ，减压脱溶即得。收率 70～ I