新型含端炔基硅氮烷的合成及表征.pdfVIP

2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 新型含端炔基硅氮烷的合成及表征 王锐。徐彩虹+ (中国科学院化学研究所，北京分子科学国家实验室，北京100190) 摘要：通过氯硅烷的胺解反应合成了三种结构全新的新型反应性硅氮烷，这些分子中同时含有硅氮键、 刚性苯环和端炔基。通过DSC、TGA等方法对其热性能进行了初步表征，结果表明硅原子上取代基的性质 对其热性能有重要影响。 关键词：硅氮烷，端炔基，热性能 在硅橡胶研究领域，改善硅橡胶的物理机械 l 实验 性能、进一步提高其使用温度是一直长盛不衰的 1．1试剂和仪器 研究课题，围绕这些问题，研究者们已做了大量 试剂：所用溶剂均为A．R．级，甲苯、正 工作。如谢择民等将硅氮烷衍生物添加到硅橡胶 己烷、四氢呋喃经钠／Z．苯甲酮回流干燥除水； 中，利用硅氮键的反应活性，可消除体系中残存 三乙胺经氢化钙回流干燥除水。二苯基二氯硅 的si—OH，从而抑制硅羟基引起的硅橡胶热重烷、二甲基二氯硅烷、甲基二氯硅烷均为AC- 排降解，进一步改进硅橡胶的耐热性¨-2]；杜作 ROS产品。 栋、冯圣玉等则将含苯乙炔基硅烷或硅氧烷用做 1．2测试和表征 交联剂，利用炔基的反应活性，实现以炔基为交 1H—NMR、13 AVANCE 联中心的“集中交联”，以改进热硫化硅橡胶的 400型核磁共振仪测定，氘代丙酮为溶剂； 物理机械性能p‘5]。如能将这两方面相结合，利TGA采用Perkin-ElmerPyrisl型测定；DSC采用 MettlerToledo 用分子中同时包含硅氮键及炔基的有机硅化合物 822e型差示扫描量热仪测定，均于氮 做添加剂，则有可能达到同时提高硅橡胶的热性 气氛围下测定，升温速率为10。C／rain。 能及力学性能的目的。但是，迄今为止，对于这 1．3新型反应性硅氮烷的合成 类化合物的合成，很少有文献报道。 1．3．1对乙炔基苯胺的合成∞1 本工作从分子设计的角度出发，通过氯硅烷 参考文献[6]中报道的方法，经过三步反应 的胺解反应合成了三种新型硅氮烷，这些分子中 合成了对乙炔基苯胺，产物为白色至浅黄色固 同时含有硅氮键、刚性苯环和端炔基。硅氮键和 体，在空气中颜色逐渐变深，在氮气氛围、一 刚性芳环结构可以提高化合物的热稳定性；含活 16℃条件下可长期储存，熔点104—105。C，与文 泼氢端炔基的存在，则使这类化合物不仅可做为 献值相符合。 MHzand6 硅橡胶的集中交联剂，而且可用作新型单体化合 ．1H—NMR(Acetone—d6，300ppm) 物，通过硅氢加成反应或偶联反应进一步合成含 Si—N链节的新型高分子。本文报道了这些新型 7．18(d，2H)． 硅氮化合物的合成、表征及其热性能研究。 1．3．2新型反应性硅氮烷的合成 R R Si C1 2HN NH 一．一+：飞户I护兰弋，一飞产 ICHN-i!一心}焉伽：+．i：一 一 一 i-NH俨— R’· RI a R