叔丁醇脱水反应动力学研究.pdfVIP

第18 卷第6 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.6 Vol.18 2004 年12 月 Journal of Chemical Engineering o f Chinese Universities Dec. 2004 文章编号 1003-9015(2004)06-0719-05 叔丁醇脱水反应动力学研究 赵国胜, 杨伯伦, 杨小辉 (西安交通大学化工系 陕西 西安 710049) 摘 要 以国产NKC-9 型强酸性阳离子交换树脂为催化剂 在常压液相下进行了叔丁醇脱水的反应动力学研究 为由叔丁醇脱水生产异丁烯工艺的开发提供了基本理论依据 在消除内外扩散影响下 讨论了反应温度 反应物初 始浓度和催化剂用量等条件对反应速率的影响 结果表明 反应温度升高 将加快反应速率 水的存在对此反应过 程产生阻碍效应 随着反应物初始浓度中水含量的增加 反应速率减小 考虑异丁烯在液相中含量很低以及产物水 对反应的阻碍效应 建立了该反应的动力学模型 并得到了相应的模型参数 在实验温度范围内 速率模型计算结 果与实验结果吻合较好 关键词 叔丁醇 异丁烯 阳离子交换树脂 脱水 动力学 中图分类号 TQ031.5; O643.12; O623.411 文献标识码 A 1 引 言 异丁烯是一种重要的基本有机化工原料 高纯度的异丁烯主要用于制备丁基橡胶 聚异丁烯和甲 基丙烯酸酯等多种有机化工原料和精细化学品[1] 目前 工业上生产异丁烯的方法主要有四种 (1)从 C4 馏分中采用硫酸吸收法 (2)叔丁醇在活性氧化铝 磺酸 离子交换树脂等催化下脱水生产 (3)醚化 裂解技术 (4)用物理吸附法分离C4 馏分 叔丁醇脱水技术利用阳离子交换树脂为催化剂 使C4 混合 [2] 物中的异丁烯进行水合反应生成叔丁醇 叔丁醇进一步脱水生成高纯度的异丁烯 具体实施上 国际 上主要采用气化 蒸馏法 即首先在蒸发器上将叔丁醇气化 然后通过氧化铝填充塔进行脱水反应 最后进入蒸馏塔内脱除水分 国内主要采用间歇式装置 在酸性催化剂的作用下 进行脱水反应 由 于水不能及时从反应体系中移出 对反应过程产生了很大的阻碍效应 使异丁烯生成速率大幅度降低 [3] 基于以上考虑 作者提出了将反应精馏技术应用于此反应体系的设想 从而 一方面生产高纯度的异 丁烯 另一方面还可使该反应体系为化学热泵系统所利用 反应精馏具有提高转化率和降低操作费用 等优点[4~7] 将反应和分离耦合在一起 使水及时从反应区移出 可以保证较高的异丁烯生成速率 本文采用国产的NKC -9 强酸性阳离子交换树脂为催化剂 考察了内外扩散 反应温度 反应物初 始浓度和催化剂用量等操作条件对叔丁醇脱水反应速率的影响 并在分析反应机理的基础上 建立了 该过程的反应动力学模型 并得到了相应的模型参数 以期为反应精馏工艺的实施奠定基础 2 反应机理及动力学模型 在催化剂选择性较好的实验条件下 叔丁醇脱水反应的副反应如异丁烯水合 异丁烯聚合均可忽 略不计 同时 若不考虑内外扩散的影响( 以后的实验证明了内外扩散影响均可忽略) 其反应的机理[8] 如下 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH C CH3 H+ CH C CH C+ CH CH C CH2 CH C CH + H+ 3 3 CH3