氧气液相催化氧化孔雀绿隐色体的环境友好工艺研究.pdfVIP

第l8卷第5期 精 细 化 工 vd．18．No 5 2001年 5月 FINECH口 [(ALs 晰 2 001 氧气液相催化氧化孔雀绿隐色体的环境 友好工艺研究 高文涛 ，张淑芬 ，杨锦宗 ，唐炳涛 (1锦州师范学院 化学系，辽宁 锦州 121003；2．大连理工大学 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116012) 摘要：研究了催化剂种类及用量、循环氧化剂四氯苯醌的用量、溶剂、底物初始浓度、醋酸用量、 反应温度和反应时间对氧气液相氧化孔雀绿隐色体的影响。发现在乙醇介质中阻金属络合物 为催化剂、氧气为氧化剂、催化荆用量为底物质量的3％、四氯苯醌用量为底物质量的O．91％、隐 色体初始浓度为3．3mal／L、醋酸用量与溶剂总量的体积比为 1：6、于50℃下反应 10h，可以获得 76．72％的产品收率。工艺过程 由于使用了价廉易得、无污染的氧气为氧化剂．因而对环境友 好。氧化产物的结构经过核磁共振谱得以确认。 关复词：孔雀绿；氧气：催化氧化；工艺 中围分类~ ：TQ24I．1 文献标识码 ：^ 文章编号：1003—5214(~o1)o5—0278—04 酸性染料是品种最多的一类染料 ．主要用于羊 孔雀绿隐色体为工业品经重结晶，冰乙酸、无水 毛、丝绸等蛋 白质纤维与锦纶纤维的染色，也可用于 乙醇、乙酸乙酯、无水 甲醇、三氯 甲烷、苯、丙酮等均 皮革、纸张的着色以及用做食用色素。近年来发现 为分析纯，四氯苯醌为化学纯。 有些还可用于压敏或热敏材料…，有的可用于铝合 I．2 孔雀绿隐色体的氧化 金中痕量钒的测定 j，在光谱分析上用来测定过氧 将原料孔雀绿隐色体 (L o0)3．3 催化剂C哪 化氢的含量 j。在所有这些酸性染料生产过程中都 !00mg、四氯苯醌30mg加入 100mL三 口瓶中，加 5 涉及到从三芳甲烷型隐色体到显色体的氧化过程 ， mL冰乙酸及 25mL溶剂，搅拌下通人氧气 ，水浴加 因此对这一步反应进行详细的研究显得十分必要。 热至 50℃，用薄层层析监控反应的进行。反应结束 传统的氧化三芳甲烷型隐色体工艺主要有过氧 后，减压蒸出溶剂，冷却至室温后加人稀盐酸，搅拌， 化铅氧化法、二氧化锰氧化法、重铬酸钠(钾)氧化法 吸滤，滤液中加入氯化锌的饱和溶液，再用饱和氯化 等化学试剂氧化法。这些方法虽然具有收率高、反 钠溶液盐析出产品，吸滤，干燥得粗产品。或将滤液 应条件温和等特点，但 由于铅及铅盐 、锰盐 以及铬离 用氢氧化钠溶液中和，吸滤，得醇色体。 子的毒性大和酸腐蚀严重、三废多、污染严重，因此 I．3 氧化产物的定性分析及纯度测定 越来越受到环保方面的限制。为了克服环境污染、 用核磁共振仪 (JEOLFX一90Q型，CI~．13为溶 设备腐蚀等问题，国外从 7O年代开始研究以氧气 (空气) “和过氧化氢 为氧化剂的环境友好氧化 剂，TMS为内标)对所得氧化产物醇色体进行定性分 方法，并已取得一定进展。在这些环境友好工艺中 析。采用UV3100紫外可见近红外分光光度计，以 普遍采用含氮大环金属络合物为催化剂，因而存在 工作曲线法对所得氧化产物醇色体粗品进行纯度测 着催化剂制备困难，不易工业化的缺点 ，为此作者选